Структура копланарная

Соединения водорода кислотного или потенциально кислотного характера, например вода Н2О, два атома водорода которой являются акцепторами электронов, с подходящими донорами электронов образуют водородные связи А — Н...В. Последние длиннее ковалентных, но несколько короче ван-дер-ваальсовских связей между молекулами А — Н и В. По своей природе они близки до-норно-акцепторным связям, усиленным электростатическим взаимодействием А —Н+...В , -де В может быть О, Ы, Р, а также С1, 5 и некоторые другие элементы. Очень важной особенностью водородной связи является то, что она всегда служит продолжением по прямой линии связи А — Н. Это обусловлено тем, что неподеленные электроны атома В находятся на вытянутых гибридных орбиталях зр, 5р2, зр , донорно-акцепторное взаимодействие устанавливается при условии копланарности связи А — Ни орбитальной оси неподеленных электронов В. Таким образом, водородная связь — это строго направленная связь. Энергия водородной связи невелика, обычно всего 3—7 ккал/моль. Но в твердых веществах, а также в растворах одновременно образуется множество водородных связен. Вот почему водородные связи прочно соединяют молекулы и вообще отдельные части структуры твердого вещества. Правда, даже при небольшом нагревании эти непрочные связи распадаются, что мы наблюдаем, например, при таянии льда или свертывании белка при нагревании. [c.89]

Геометрическая структура тетранитрида тетрасеры показана на рис. 2. Структура, приписывающая молекуле симметрию/)2 была установлена в результате исчерпывающего рентгеноструктурного исследования Донохью и Шарма [3] это привело к разрешению существовавшего ранее противоречия, согласно которому предполагалось, что >2 -структура представляет собой структуру, образованную при взаимном обмене атомов серы и азота в структуре, приведенной на рис. 2 [4]. Четыре атома азота копланарны и расположены в вершинах квадрата. Атомы серы расположены над и под плоскостью, образованной атомами азота, причем размещаются парами, повернутыми друг относительно друга на 90°. Расстояние сера—сера, равное 2,58 А, значительно меньше удвоенного вандерваальсова радиуса атома серы. Необычная геометрическая структура соединения а также длина связи [c.168]

Такая структура называется копланарно й. [c.58]

Такая структура называется копланарной. [c.72]

Протяженность блоков сопряжения и расстояние между ними зависят от метода синтеза полимера с сопряженной системой связей, его химического строения, конформационной устойчивости макромолекул, энергии межмолекулярных взаимодействий и от физической структуры полимера. Все факторы, приводящие к нарушению копланарности, снижают степень делокализации электронов и ухудшают свойства полимеров, обусловленные системой сопряжения. Кристаллизация, если она не связана с изменением конформации молекул и нарушением копланарности, приводит к улучшению в первую очередь полупроводниковых свойств, так как переход электронов от одной молекулы к другой облегчается упорядоченным расположением макромолекул в полимере. [c.410]

Существует много молекул, в которых центральный атом металла М связан с пятью атомами или группами атомов (называемых лигандами) геометрия структуры таких молекул — тригональная бипирамида с атомом металла в центре (рис. 8). Лиганды L и Ь2 называются аксиальными, и — экваториальными. В механизме Берри один из экваториальных лигандов сохраняет свое положение, а все остальные лиганды перемещаются. Сохраняя, например, положение Ьз фиксированным, Ц и Ьз смещаются ближе к Ьз, а Ь, и Ц отодвигаются еще дальще. Это происходит таким образом, что Ьз, Ц и Ьз остаются копланарными, но угол Ц — М — Ц увеличивается от 120 до 180°, и одновременно Ь,, Ь2 и Ьз остаются копланарными, но угол Ь, — М —Ьз уменьшается от 180 до 120°. Существует промежуточная стадия, на которой структура имеет форму квадратной пирамиды однако окончательным результатом вновь является тригональная бипирамида, но теперь Ц и Ц занимают аксиальные положения. Граф, используемый нами для В, является не графом атомов и связей молекулы (рис. 8), а графом вершин и ребер бипирамиды (рис. 9). [c.292]

Можно написать еще ряд подобных структур, вносящих свой вклад в стабилизацию, однако стабилизация не столь значительна, как можно было бы ожидать на первый взгляд, и причиной этого является взаимодействие между атомами водорода в орто-положениях. Такое взаимодействие препятствует полной копланарности ароматических колец, так что радикал получается не плоским, а скорее напоминает трехлопастный пропеллер с повернутыми лопастями, что существенно препятствует делокализации неспаренного электрона, а следовательно, и стабилизации радикала. Легкость образования этих радикалов и их стабильность в случае гексафенилэтана обусловлены стерическим отталкиванием, которое уменьшается при диссоциации. -Поэтому введение различных заместителей в бензольное кольцо облегчает диссоциацию особенно сильно этот эффект проявляется в тех случаях, когда заместители находятся в орто-положениях, где их стерическое отталкивание, как и следовало ожидать, проявляется наиболее сильно. Было показано далее, что соединение I [c.278]

Однако из этих величин нельзя выделить вклад плоских скоплений дислокаций, играющих решающую роль в формировании механохимической активности металла. Вместе с тем в отдельных случаях (отсутствие упорядоченных копланарных скоплений, хаотическое или ячеистое распределение дислокаций), когда статистически усредненная при рентгеноструктурном анализе величина Да/а пропорциональна числу элементарных искажений решетки (т. е. плотности дефектов структуры), можно сопоставить данные рентгеноструктурного анализа с результатами изучения механохимической активности. [c.94]

Таким образом, понятна больщая роль характера сопряженной системы, жесткости и степени копланарности структуры, которая наряду с природой катиона обусловливает энергетическое состояние комплекса, взаимное расположение синглет-три-плетных уровней энергии молекулы, определяя тем самым соот-нощение рассеивания энергии возбуждения путем флуоресценции либо путем интерконверсии с последующей безызлучательной деградацией. [c.293]

Наибольшее сопряжение осуществляется в копланарных структурах. Введение заместителей, нарушающих копланарность, вызывает гипсохромное и гипохромное смещение полос поглощения. [c.202]

Структура полосы у(ОН) в ИК спектрах пространственно-затрудненных фенолов свидетельствует о возможности существования этих молекул в виде различных конформаций с частичным нарушением копланарности. [c.36]

Сигналы этиленовых протонов цис- и траяс-стильбена заметно сдвинуты друг относительно друга. У траяс-стильбена т-величина (2,89 м. д.) необычно низка из-за дезэкранирования кольцевыми токами в копланарной структуре XXIX. В то же время копланар-ная гс-структур а невозможна, так как она создала бы сильные пространственные затруднения для орто-водородных атомов в ароматических кольцах поэтому гс-изомер вынужден принять скрученную конформацию, изображенную формулой XXX. Скручивание уменьшает степень дезэкранирования этиленовых протонов кольцевыми токами, в результате чего происходит сдвиг в сторону сильного поля. С другой стороны, метильные протоны а,а -диме-тилстильбена в траяс-форме экранированы значительно сильнее [х транс) — х цис) = + 0,5 м. д. ] что свидетельствует о том, что транс-изомер скручен сильнее, чем цис-шошер. Это соответствует данным по дифракции рентгеновских лучей и электронным спектрам, согласно которым угол между плоскостями двойной связи и бензольного кольца составляет у траяс-изомера около [c.99]

КИСЛОТ МОЖНО предполагать, что структура 14 имеет больший вес в кислоте, чем в анионе. Препятствия копланарности, создаваемые о-заместителями, будут уменьшать вклад этой структуры и увеличивать энергию кислоты в большей степени, чем ее аниона, что повысит константу кислотности. [c.478]

Влияние двух метильных групп на понижение кисло ности нитрофенола проявляется в стерическом ингибировании резонанса в анионе. Структура А требует полной или почти полной копланарности всех атомов нитрогруппы и ароматического кольца, а такой копланарности препятствует присутствие в структуре иоиа метильных групп. [c.129]

Многие положения концепции В. И. Касаточкина вполне приложимы и к объяснению молекулярной структуры нефтяных асфальтенов. Мы имеем в виду прежде всего такие фундаментальные положения этой точки зрения, как зависимость физических свойств от элементного состава этих соединений, утверждение, что основной структурной единицей (блоком) молекулярного строения является плоская гексагональная атомная сетка или копланарно конденсированные бензольные кольца с алифатическими короткими цепями на периферии этих плоских структурных блоков. Размеры и структура этих плоских структурных блоков могут сильно различаться, так же как могут различаться алифатические цени по числу С-атомов, по степени разветвленности и по количеству и характеру функциональных групп в них. Эти структурные блоки образуют трехмерные молекулы за счет валентных связей посредством боковых цепей. Распределение сопряженных кратных связей в основной структурной углеродоатомной сетке, подобной [c.96]

В а, -ненасыщенных альдегидах и кетонах особое значение имеет вклад резонансной структуры типа 186. В результате химический сдвиг определяется преимущественно электронными эффектами и р-протоны оказываются сильно дезэкранированными. В случае малеинового ангидрида (19) мезомерный эффект и эффект магнитной анизотропии действуют согласованно, и резонансный сигнал олефиновых протонов лежит а особенно слабых полях. Та же ситуация наблюдается в диэтил-фумарате (20) и циклопентеноне (21). В противоположность этому олефиновые протоны в диэтилмалонате более экранированы, поскольку здесь две карбэтоксигруппы, находящиеся в Чис-положении, нарушают копланарность л-системы и тем самым уменьшают дезэкранирование, обусловленное мезомерньш эффектом и диамагнитной анизотропией группы С=0. Наконец, в случае циклогексадиен-2,4-она-1 (23) вновь доминирует [c.91]

Бифенильные системы указанного типа могут образовывать бирадикалы в тех случаях, когда сопряжение невозможно. Зи-о наблюдается у метазамещенных бифенилов, а также при нарушении копланарной конфигурации при введении орто-заместителей. В обоих случаях возникновение хиноидной структуры невозможно [c.271]

Несмотря на многочисленные попытки, до сих пор не удалось получить аннулен 49. Однако известны различные способы, позволяющие избежать перекрывания между двумя внутренними протонами. Наиболее успешный подход основан на построении мостика, связывающего положения 1 и 6 [155]. Были получены 1,6-метано Ю]аннулен (74) [156], а также его кислородный и азотный аналоги (75 [157] и 76 [158]) это устойчивые диатроп-ные соединения, вступающие в реакции ароматического замещения [159]. Химические сдвиги периферических протонов в 74 лежат в области от 6,9 до 7,36, а мостиковых протонов — при —0,56. Исследование кристаллической структуры 74 показало, что периметр молекулы не лежит в одной плоскости, но длины связей составляют от 1,37 до 1,42 А [160]. Построение мостика между положениями 1 и 5 также приводит к ароматической системе. Например, мостиковые протоны в соединении 77 дают сигналы при —0,34 и —0,206 161]. Таким образом, многочисленные данные показывают, что замкнутое кольцо из десяти электронов представляет ароматическую систему, однако в некоторых случаях копланарность молекулы настолько нарушена, что она не может быть ароматической. [c.85]

Ароматические соединения отличаются от неароматических особой геометрией молекулы. Образование замкнутой я-электрон-ной системы обусловливает тенденцию к копланарному расположению атомов углерода и к выравниванию связей в ароматическом цикле. Поскольку в настоящее время существуют надежные экспериментальные методы определения геометрических параметров молекулы, копланарность и степень выравненности связей могут быть использованы в качестве критериев ароматичности. Для установления молекулярной структуры главными являются дифракционные методы дифракции рентгеновских лучей, злектронов и нейтронов. Среди них ведущее место, бесспорт но, принадлежит первому из этих методов. В последние годы в [c.362]

Правило Хюккеля. — Принимая во внимание, что атомы углерода в бензоле копланарны и число я-электронов (6) выражается формулой Ап + 2 (где п — целое число), немецкий физико-хи-мик Хгоккель в 1938 г. предсказал, что другие моноциклические системы, имеющие л-электронные ценгры, расположенные по кругу и способные к резонансу, должны обладать ароматическими свойствами в том и только в том случае, если число их я-электронов равно 4 + 2. Циклооктатетраен содержит 8 л-электронов, и так как эта система (6п + 2) не благоприятна для ре юнансной стабилизации, то молекула имеет форму ванны (см. также 16.6). Правило Хюккеля относится только к тем структурам, в которых все атомные орбиты, участвующие в я-электронной системе, являются периферийными, и поэтому попытки применения этого правила к конденсированным системам могут ввести в заблуждение. Так, правило Хюккеля приложимо к нафталину (10 э), но оно не годится в случае ароматических соединений типа аце-нафтилена (12 э т. пл. 93 °С), дифенилена (10 э т. пл. 110°С) или пирена (14 э). [c.478]

Поскольку от ароматических систем легко отщепляется бензильная группа, необходима молекулярная перегруппировка. Если один из атомов углерода группы С3Н7О входит в состав неидентифицированной метильной группы, то эта метильная группа не может стоять у бензильного атома углерода, так как группа С3Н7О отщепляется целиком. Далее, рассмотрение возможного числа атомов углерода во втором кольце приводит к предположению, что основное кольцо исследуемой системы соединено со вторьцл кольцом в орто-положении. Два атома или две группы, непосредственно присоединенные к ароматическому ядру, будут с ним копланарны, а их связь самое большее с тремя остающимися атомами, но не атомами водорода, обусловит появление напряженной циклической структуры. Это противоречит присутствию интенсивного молекулярного иона в масс-спектре. [c.64]

В-четвертых, 4 Нитрогруппа практически копланарна с кольцом. Эп соображения дают основание допустить, что молекула 4,6-динитро- бензофуроксаиа стабилизирована больше за счет структуры 82, чем за счет структуры 83. [c.134]

Смотреть страницы где упоминается термин Структура копланарная: [c.96] [c.214] [c.337] [c.40] [c.61] [c.139] [c.170] [c.307] [c.453] [c.215] [c.366] [c.481] [c.68] [c.71] [c.440] [c.470] [c.154] [c.664] [c.248] [c.64] [c.453] [c.291] [c.291] [c.133] [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология