Молекулярно-ситовое действие цеолитов

Таким образом, удаление нормальных иарафинов, основанное на молекулярно-ситовом действии цеолитов, позволяет практически из любого сырья получить высокооктановый бензин или компонент моторного топлива, не требующий введения тетраэтилсвинца и, тем самым, позволяющий снизить токсичность выбросов автомобилей. Контроль качества разделения углеводородов может быть осуществлен также с использованием цеолитов. [c.496]

Контроль И автоматическое управление процессами депарафинизации бензинов ВОЗМОЖНЫ при наличии падежных и достаточно экспрессных методов определения содержания углеводородов с прямой целью в смесях. Эти методы, в значительной части, основаны па молекулярно-ситовом действии цеолитов СаА. [c.492]

На молекулярно-ситовом действии цеолитов основаны важные промышленные процессы разделения углеводородов. В тех случаях, когда оба компонента бинарной смеси адсорбируются цеолитом, их можно разделить, используя различия в скоростях и энергиях активации диффузии. Однако на цеолитах со сравни тельно широкими порами (цеолит типа X и морденит) большинство молекул адсорбируется быстро. [c.656]

Авторы работы [35] первыми наблюдали молекулярно-ситовое действие цеолита в каталитической реакции. Они установили, что н-бутиловый спирт, т. е. соединение с линейной структурой, легко дегидратируется как на цеолитах СаХ, так и на СаА, а разветвленный изомер бутанол-2 дегидратируется только на СаХ. Выход эфира — побочного продукта дегидратации спиртов — был значительно больше на цеолите X, имеющем, как известно, более широкие поры. В крупных порах цеолита типа X одновременно могут располагаться две молекулы спирта, в результате чего становится возможным образование бимолекулярных переходных соединений, ведущих к эфирам [23, 24]. Реакция образования эфира при разложении метанола на Н-мордените при 155° С не тормозится внутрикристаллическим массопереносом, однако уже при 205°С диффузионные затруднения становятся значительными [36]. Следовательно, дегидратация протекает главным образом во внутрикристаллическом пространстве морденита. Результаты исследования жидкофазной каталитической дегидратации /я е/я-бутанола на Н-мордените при 45—75° [34] привели к [c.135]

Селективность молекулярно-ситового действия цеолита можно, как правило, оценить, сопоставив размеры молекул и диаметр пор, поэтому для каждого процесса можно подобрать подходящее молекулярное сито. Структурные изображения органических молекул и кристаллических каркасов цеолитов, а также таблицы размеров пор, где эти размеры указаны с точностью до десятых и сотых долей ангстрема, создают впечатление, что молекулы и каналы имеют жесткую форму, а размеры пор четко фиксированы. На самом деле под влиянием тепловых колебаний и вращений молекулы оказываются в состоянии проникать в поры, диаметр которых на 0,5—0,75 А меньше минимального диаметра молекул. [c.299]

Дегидратация. Другим примером проявления молекулярно-ситового действия цеолитов служит реакция дегидратации нормальных первичных спиртов. в присутствии разветвленных изомеров. Над аморфными катализаторами или широкопористыми цеолитами (например, фожазитами) эти спирты дегидратируются приблизительно с одинаковыми скоростями. Однако под действием цеолита СаА дегидратация н-бутилового спирта протекает значительно быстрее, чем изобутилового спирта. Соответствующие экспериментальные данные приведены в табл. 12-2. [c.302]

Молекулярно-ситовое действие цеолитов позволило реализовать целый ряд интересных процессов по селективному превращению одних веществ в смеси с другими. Так, этот эффект был остроумно использован при создании катализатора глубокой очистки пропилена от примесей этилена [36]. На нем же осно- [c.50]

Цеолиты. Эти адсорбенты представляют собой природные или синтетические минералы, которые являются водными алюмосиликатами катионов элементов первой и второй групп периодической с1 стемы Д. И. Менделеева. Б качестве промышленных адсорбентов применяются главным образом искусственные (синтетические) цеолиты. Относительно недавно были получены цеолиты, обладающие весьма однородной структурой пор, размеры которых соизмеримы с размерами адсорбируемых молекул. Эти цеолиты проявляют молекулярно-ситовое действие, которое заключается в их способности не поглощать молекулы, диаметр которых больше диаметра пор. Молекулярно-ситовыми свойствами обладают также некоторые природные цеолиты, например натролит. Молекулярно-ситовое действие цеолитов часто используют в промышленной практике для разделения некоторых веществ, например нормальных и изопарафиновых углеводородов. [c.565]

Особенностью молекулярно-ситового действия цеолитов является то, что они могут адсорбировать молекулы, диаметр которых меньше эффективного диаметра окоп цеолитов. [c.63]

Молекулярно-ситовое действие цеолитов широко используется для осушки и разделения паров и растворов, молекулы компонентов которых имеют разные размеры, меньшие и большие размеров отверстий каналов соответствующих пористых кристаллов. Большим преимуществом пористых кристаллов является высокая однородность их пор. [c.486]

Диаметры больших полостей цеолитов В и X равны соответственно 11,4 и 11,6 Различие между ними заключается в размерах окон, ведущих в большие полости. Большие полости цеолитов типа А соединяются восьмичленными кислородными окнами диаметром 4,2 А, а большие и малые — шестичленными кислородными окнами диаметром — 2,5 А. В большие полости цеолитов X ведут окна диаметром — 9 А. На размер окон влияют заряд и радиус катионов, располагающихся в полостях. Молекулярно-ситовое действие цеолитов основано на соотношении размеров молекул и окон. Молекулы, размер которых меньше размеров окон, проникают в полости кристаллической структуры и адсорбируются цеолитом. Размеры окон цеолитов можно охарактеризовать эффективными диаметрами, соответствующими предельным критическим диаметрам молекул, еще способных проникать в большие полости. [c.42]

В процессе используется молекулярно-ситовое действие цеолитов. [c.195]

Небольшие молекулы углеводородов, таких, как гексан, способны проникать во внутрикристаллические полости (без молекулярно-ситового действия) цеолитов типа фожазита (X и Y), причем адсорбция имеет существенную величину даже при 250° С. На внутренней поверхности цеолитов находятся способные к обмену компенсирующие заряд катионы, число которых зависит от их валентности. Компенсация заряда по соседству с кислородными ионами решетки должна значительно различаться для NaX и СаХ [3]. Это долншо оказывать влияние на смежные адсорбированные молекулы. Исследование МпХ представляет интерес вследствие того, что окислы марганца являются хорошими катализаторами окисления и, кроме того, изучение электронного парамагнитного резонанса позволило получить точные данные о расположении катионов в этом цеолите [4]. При замещении ионов Na+ ионами Мп +ионы Na+ предпочтительно остаются в призмах (центры ), а ноны Мп +заменяют ионы Na+в первую очередь в полостях (центры II). Поэтому мы изучили катализаторы (Na, Мп) X с различными степенями обмена. [c.170]

Благодаря молекулярно-ситовому действию цеолита СаА по отношению к нормальным парафиновым углеводородам его применяют для выделения чистых н-парафинов >из нефтяных фракций. Существуют промышленные процессы выделения этих углеводородов из легких нефтяных фракций — бензиновых, керосиновых и газойлевых. Процессы эти проводят в паровой или жидкой фазе. Процесс Изосив [35, с. 199] — парофазный применяют в основном для выделения н-парафинов С13—С , но его можно использовать и для выделения компонентов от С5 до Сг2- Температура процесса 370°С, давление 277 кПа (2,6 кгс/см ). Благодаря включению между адсорбцией и десорбцией стадии отдувки примесей потоком жидкого газа удается достигнуть концентрации [c.281]

Цеолиты типа СаА явились эффективным средством для депарафинизации бензинов и следовательно для повышения их качества. Процесс депарафинизации основан на молекулярно-ситовом действии цеолита СаА, адсорбирующего все нормальные парафины с критическим диаметром молекул 4,9 А ароматические, нафтеновые и изопара-финовые углеводороды не могут проникнуть в адсорбционные полости через входные окна цеолита СаА и ШЕ не поглощаются. [c.433]

Молекулярно-ситовое действие цеолитов СаА по отношению к цис- и /пракс-изомерам нормальных гексенов было подтверждено разделением в динамических условиях смеси гексенов, полученной дегидратацией нормального гексилового спирта и содержащей все пять изомеров нормальных гексенов. В результате разделения был получен продукт, на 94,6% состоящий из а- и траке-изомеров адсорбируемость а- и тракс-формы нормальных гексенов на цеолите СаА одинакова. [c.445]

Используя молекулярно-ситовое действие цеолита NaX (13Х), можно разделять вещества с крупными [oлeкyлaми, нанример ноли-пикличсские ароматические соединения. Так, нанример, смеси углеводородов С е— jo, пропущенные через небольшие колонки с цеолитами СаХ и NaX, анализировались затем при 25 °С. Количество углеводорода, адсорбированного на каждом цеолите, выражалось в процентах от содержания данного колгнонента в потоке на входе в колонку (табл, 8.38) [2131, Все 6 сложных углеводородов полностью адсорбировались на цеолите NaX, в то время как на цеолите СаХ полностью адсорбировался только к-децилбензол. Эти опыты подтверждают, что у цеолита СаХ поры меньше 46 — 01107 [c.721]