Диаметры окон в цеолитах

Принято считать [52], что эффективный диаметр 8-членного кольца, блокированного катионом Na+, в цеолите Na-A близок к 0,4 нм. Вряд ли, однако, диаметры окон в цеолитах можно характеризовать точно, так как конфигурация окон и расположение в них катионов могут существенно меняться в процессе адсорбции, и эти изменения могут быть различными для разных адсорбатов. Это приводит к тому, что эффективный диаметр окна не остается постоянной величиной, а зависит от природы адсорбата. Изменение температуры должно также приводить к изменению эффективного диаметра окон, так как с ростом температуры увеличиваются амплитуды колебаний атомов кислорода и катионов относительно их равновесных положений. [c.121]

Цеолит каждого типа адсорбирует из смеси только те молекулы, минимальное поперечное сечение (иначе—критический размер) которых меньше диаметра входного окна. Из молекул, спо обных проникнуть в кристаллы цеолита данного типа, наиболее энергично сорбируются полярные и ненасыщенные молекулы. [c.409]

Своеобразие поведения систем нормальный парафин — цеолит типа А связано с близостью критических диаметров их молекул к диаметру входного окна в адсорбционные полости цеолитов. В этом случае процесс адсорбции происходит с большой энергией активации и адсорбируемая молекула должна обладать определенным запасом [c.297]

Изотермы на угле, силикагеле и цеолите NaX при температуре 67,5 К расположены выше соответствующих изотерм нри 77,5 К, т. е. активность адсорбентов с понижением температуры увеличивается. Адсорбция азота на цеолите СаА имеет аномальный характер при понижении температуры адсорбции с 77,5 до 67,5 К наблюдается уменьшение равновесной активности. Этот факт объясняется близостью критического диаметра молекулы азота (4 A) к входному окну в цеолите СаА (5 A), вследствие чего фазовый переход осуществляется со значительной энергией активации. [c.172]

Коэффициент п равен для активного угля 0,87, силикагеля 0,83, цеолитов 1,0. Высота работающего слоя уменьшается в ряду активный уголь — силикагель — цеолит NaX в соответствии с возрастанием теплот адсорбции. Близость диаметра молекул адсорбтива (азота) и диаметра входного окна цеолита СаА приводит к резкому увеличению высоты работающего слоя, который приблизительно в 2,5 раза выше работающего слоя цеолита N аХ. [c.173]

В настоящее время насчитывается несколько десятков разновидностей природных и синтетических цеолитов, отличающихся структурой, типом катионов Ме, силикатным модулем и числом молекул кристаллизационной воды. Структура цеолитов характеризуется наличием большого числа полостей, соединенных между собой окнами, или микроканалами, размеры которых сравнимы с размерами реагирующих молекул. Обычно полости имеют больший диаметр, чем каналы (или окна). Например, в цеолите типа шабазит имеется 3 10 полостей диаметром [c.217]

А, в каждую полость которого может вместиться 24 молекулы воды. Диаметр окон шабазита составляет 4,9 А. При нагреве цеолита вода удаляется и образуется ячеистая структура. Удельная поверхность цеолитов достигает 700-1000 м /г. Обезвоженные цеолиты способны избирательно адсорбировать молекулы различных веществ в зависимости от размеров каналов. Разумеется, если диаметр адсорбируемого вещества больше, чем сечение канала, то оно не может проникнуть во внутренние поры цеолита (ситовой эффект). Так, при диаметре канала (окна) 4 А цеолит не может адсорбировать углеводороды нормального строения, диаметр молекул которых равен = 4,9 А [c.217]

При добавлении к цеолиту воды механизм диффузии катионов сильно усложняется. Сильно поляризующие катионы стремятся окружить себя молекулами водь или даже расщепить молекулу воды на гидроксил, присоединяющийся к катиону, и протон, взаимодействующий с кислородом каркаса. Энергия гидратации в первом приближении соответствует ионному потенциалу и общему заряду катионов, т. е. заряду каркаса (данные по теплотам смачивания многих цеолитов приведены в работе [198]). Диффузия катионов в гидратированном цеолите сопровождается перемещением молекул воды, которые находятся в состоянии непрерывной перестройки, как бы катализируемой движением протонов. В больших каналах катионы, по-видимому, перемещаются, главным образом перескакивая от одной временной ассоциации с молекулами воды к другой. Такой механизм кажется более вероятным, чем движение всего гидратного комплекса. Одновременно аналогичным образом перемещаются молекулы воды. Слабо поляризующие катионы стремятся частично или полностью связаться с ионами кислорода каркаса, однако в диффузии и ионном обмене в этом случае также принимают участие молекулы воды. Миграцию катиона через окно с небольшим диаметром можно формально рассматривать как го освобождение из гидратного комплекса и образование нового комплекса после прохождения катиона через окно. Однако лимитирующей стадией такого перемещения может оказаться длительное время удерживания, в течение которого катион связан с кислородом каркаса. [c.93]

Цеолиты типа А. В цеолитах типа А внутренние полости, имеющие приблизительно сферическую форму диаметром 11,4 А(а-ячейки), соединены друг с другом шестью 8-членными окнами. Эффективный диаметр этих окон в цеолитах КА, NaA и СаА составляет соответственно 3, 4 и 5 А. Таким образом, поры цеолита КА недоступны почти для всех органических молекул, а в порах СаА могут диффундировать н-парафины и другие линейные молекулы. При исследовании каталитических превращений на цеолите СаА было обнаружено много примеров молекулярно-ситового катализа. Ни NaA, ни СаА не обладают значительной кислотностью. Из-За низкого соотношения кремния и алюминия Н-форма цеолита А не стабильна и поэтому не нашла широкого применения в качестве катализатора. [c.299]

Проведен процесс блокировки цеолита NaX с диаметром входного окна 8—9 А, образованного 12—членными кислород -ными кольцами. Для этого в цеолите катион Na" " с нарастающей последовательностью подвергали полному ионному обмену на катион Са " " 88]. Изменения в структуре выявлены по снижению адсорбции 1,3,5-триэтилбензола ot 8,2 А) и активности в крекинге №-декана. Обнаружено, что с глубиной обмена натрия на кальций каталитическая активность СаХ возрастала и оказалась на порядок выше активности N аХ, а [c.66]

Ситовой эффект цеолитов состоит в том, что цеолит каждого вида способен селективно адсорбировать молекулы лишь тех углеводородов, критический диаметр которых меньше диаметра входного окна данного цеолита. [c.167]

Из накопленного большого экспериментального материала сделан вывод о том, что активность цеолитных контактов определяется следующими основными факторами природой и степенью обмена катионов в цеолите, составом и структурой его решетки, соответствием размеров молекул реагирующих веществ и продуктов реакции с размерами окон адсорбционных полостей и др. При прочих равных условиях особенно важно, чтобы соблюдалось соотношение между размерами входных окон и реагирующих молекул. Так, на цеолите СаА с диаметром входных окон 5Л удается дегидратировать я-бутиловый спирт из его смеси с изобутанолом. Степень превращения н-бутилового спирта при температуре 260° С на цеолитах СаА и СаХ (размер входного окна 8А) одинаковая ( 60%) [665]. При этой температуре на цеолите СаХ изобутиловый спирт дегидратируется на 25%, в то время как на СаА — всего на 2%. Различие в активности цеолитов СаА и СаХ следует объяснить молекулярноситовым действием цеолита типа СаА. Как видно из рис. 77, молекулы изостроения не способны проникнуть в адсорбционные по- [c.156]

Цеолиты (молекулярные сита) — мелкопористые гидратированные алюмосиликаты щелочных и щелочноземельных металлов, природные или синтетические. Наибольшее применение нашли синтетические цеолиты марок КА, NaA, СаА, СаХ, NaX (первые буквы означают преобладающий в цеолите катион, последняя — тип цеолита А или X). Поры цеолитов представляют собой сферические полости с диаметром 1,14 нм, соединенные друг с другом более узкими отверстиями (их называют окнами). [c.327]

Было показано, что замещением К+ на Zn + в цеолите А можно получить цеолит с эффективным диаметром окон меньшим, чем у Са-А, но большим, чем у Na-A [368, 369]. Такой цеолит сорбирует н-бутан, но не сорбирует N2 и Аг. Предполагается, что в отличие от Са +, ионы Zn + могут при высоких степенях обмена занимать 8-членные окна. Поскольку ион Zn2+ меньше иона Na+ и тем более К+, эффективный диаметр 8-членного окна, занятого ионом Zn +, будет больше, чем у занятого ионами Na+ или К , но, разумеется, меньше диаметра свободного кольца. [c.227]

Основой теории строения силикатов является представление о кислотных радикалах, тетраэдрических агрегатах типа (5104) и (А104) . Основные элементы структуры сочетаются с образованием структурных скелетов, с которыми соединены положительные ионы натрия, калия, магния, кальция и др. Восемь тетраэдров образуют куб, 12 тетраэдров — гексагональную призму, а 24 тетраэдра — кубооктаэдр. Внедрение этих крупных структурных групп в кристаллическую решетку приводит к образованию структур с очень большим объемом пор молекулярных размеров даже при введении дополнительных ионов металлов остается много места для поглощения значительного количества молекул. От химического состава цеолита и зависит объем внутренних пор, например, 1 г шабазита имеет 3-10 полостей. Наибольшая длина поперечного сечения полости составляет 1,14 нм, а диаметр окна — около 0,5 нм. Каждая внутренняя полость обезвоженного шабазита может поглотить 24 молекулы воды. Молекулы поглощаемого вещества и ионы, способные к обмену, находятся внутри пор цеолитов. Структура цеолитов обеспечивает протекание обратимых процессов гидратации, дегидратации и ионного обмена. Удаление воды повышает активность цеолита, но изменяет его кристаллическую решетку. Потерянную воду цеолит адсорбирует вместо воды цеолит может поглотить другие, подходящие по размерам молекулы. Изменение основных характеристик цеолитов достигается изменением структуры скелета и ионов металлов. Например, эффективный диаметр пор в ситах типа 5А на 0,1 нм больше, чем в цеолитах 4А. При замене натрия на калий размеры пор уменьшаются. И в других цеолитах размер пор можно менять с помощью ионного обмена. Так, в цеолите 13Х заменой натрия на кальций можно получить поры диаметром 0,9 нм вместо 1 нм. [c.258]

Природный югаваралнт трудно отнести к какой-либо группе цеолитов. Наиболее характерными элементами его структуры являются 4-членыые кольца, параллельные плоскости йс. Поэтому в данной книге он описан среди цеолитов 1-й группы. При соединении 4-членных колец из соседних слоев образуются 5-члениые кольца (рис. 2.41) [84—87]. Структура дегидратированной формы неизвестна, и ее адсорбционные свойства не изучались. Синтетический цеолит Sr-Q, по-видимому, имеет аналогичную структуру. Двумерная система каналов лежит в плоскости ас, каналы образованы 8-членными кольцами со свободным диаметром окна около 3,5 А.. Ионы кальция локализованы на стенках полостей, образующихся в местах пересечения каналов, и координируются с четырьмя кислородами решетки и четырьмя молекулами воды. [c.85]

На рис. 8.13 минимальные кинетические диаметры молекул сравниваются с кажущимся диаметром пор различных цеолитов. Диаметр окон цеолита СаА, согласно рентгеноструктурным данным, равен 4,2 Л. Это хорошо согласуется с величинами а = 4,3 А для нормальных парафинов и 4,4 А для ljFj, который адсорбируется при 150 С. Следовательно, кажущийся диаметр окон СаА равен 4,2—4,4 А. Цеолит NaA адсорбирует СН4 и медленно С2Н4, о = 3,8 и 3,9 А соответственно. При низких температурах он не адсорбирует азот. В зависимости от температуры кажущийся диаметр окон изменяется от 3,6 до 4,0 А. Изменение диаметра окна с температурой объясняется активационным характером процесса диффузии. Кроме того, в работе [70] указывалось на влияпие тепловых колебаний иоиов кислорода и катионов, окружающих окно в решетке цеолита. [c.651]

Другим примером сжатия окна под действием катионов служит цеолит Lia. Параметр его элементарной ячейки равен 12,0 А, т, е. на 0,3 А меньше, чем у цеолита NaA. Расстояние между центрами противолежаш,их атомов кислорода в 8-членном кольце цеолита NaA равно 7,0 А. В результате сжатия кольца при ионном обмене на литий эта величина уменьшается на 0,17 А, и свободный диаметр окна становится равным 4,0 А- Этим можно объяснить тот факт, что при —183 °С кислород не адсорбируется на цеолите [c.654]

В настоящее время насчитывается несколько десятков разно — видностей природных и синтетических цеолитов, отличающихся структурой, типом катионов Ме, силикатным модулем и числом молекул кристаллизационной воды. Структура цеолитов характеризуется наличием большого числа полостей, соединенных между собой окнами, или микроканалами, размеры которых сравнимы с размерами реагирующих молекул. Обычно полости имеют больший диаметр, чем каналы (или окна). Например, в цеолите типа шабазит имеется 3-10 ° полостей диаметром 11,4 А, в каждую полость которого может вместиться 24 молекулы воды. Диаметр окон шабазита составляет 4,9 X. При нагреве цеолита вода удаляется, и образуется ячеистая структура. Удельная поверхность цеолитов достигает 700 — 1000 мVг. Обезвоженные цеолиты способны избирательно адсорбировать молекулы различных веществ в зависимости от размеров каналов. Разумеется, если диаметр адсорбируемого вещества больше, чем сечение канала, то оно не может проникнуть во внутренние поры цеолита (ситовой эффект). Так, при диаметре канала (окна) 4 Л цеолит не может адсорбировать углеводородов норма/ 1ЬНого стро — еиия, диаметр молекул которых равен 4,9 Л. [c.110]

Диаметры входных окон могут быть и несколько меньше, чем критический размер молекул, которые атот цеолит поглочам. Это обусловлено способностью связей мехду атомами, составляющими молекулу, несколько деформироваться при прохождении ее через узкое окно в полость цеолита. Для диффузии таких молекул в полости цеолита требуется анергия активации тем большая, чем крупнее молекулы. Повышение температуры приводит к увеличению скорости адсорбции крупных молекул, например н-алканов. Указывается [6], что из ряда факторов, влияющих на величину и скорость сорбции веществ цеолитом, наибольшее значение имеет размер молекулы по отношению к размеру входного отверстия, а особенно ее форма. Способность молекул проникать через входные окна в адсорбционные полости кристаллов цеолитов характеризуется критическим диаметром, которым является диаметр наибольшего круга, описываемого в плоскости, перпендикулярной длине молекулы [З]. Данные о размерах критического диаметра молекул различных углеводородов приведены ниже [13] [c.174]

Катионы Nati частично закрывают окно, уменьшая его эффективный размер, что влияет на адсорбцию газов и паров. Оставшийся один ион Nain локализован на 4-членном кольце. При обмене 8 ионов Naна 4 иопа Са в каждой ячейке остается 8 катионов, и все они занимают места Sj, а места Зц остаются свободными. В результате окна оказываются полностью открытыми и цеолит может адсорбировать молекулы с диаметром 4,3 А- В дегидратированном цеолите Т1А ионы ТР локализуются в местах Si, но из-за своего большого размера оказываются смещенными от плоскости 6-членного кольца на 1,12 У внутрь а-полости [103]. Некоторые из ионов таллия располагаются в -полостях. Остальные 4 иона Т " локализуются вблизи центров 8-члеиных колец [112]. В цеолите КА ионы К , расположенные в местах 8ц, уменьшают свободный диаметр 8-членного кольца, в результате чего размер адсорбируемых молекул ограничен диаметром 3 А. [c.96]

ИОНЫ ТМА. Отношение Si/Al в N-A выше, чем в цеолитах А и ZK-4 (см. далее), и изменяется от 1.25 до 3.75 [116]. В результате для заполнения мест 8ц катионов не хватает, и дегидратированный цеолит по адсорбционным свойствам аналогичен цеолиту СаА, т. е. имеет окна диаметром 4,2 А- Благодаря тому что отношение Si/Al больше 1, средняя длина связи Si, Al—О меньше, чем в цеолите А. В каркасных стру ктурах средняя длина связи Si, Al—О изменяется от 1.61 А в структурах, не содержаш,их алюминий, до 1,75 А [117] параметр решетки зависит от соотношения тетраэдров AIO4 и SIO4. В элементарной ячейке цеолита N-A обычно содержится на 5 тетраэдров AIO4 и на 5 катионов меньше, чем в цеолите А, и параметр ячейки N-A равен 12,12 А (12,32 А у цеолита А). Цеолит iV-A синтезируется в присутствии катнонов ТМА. Большой размер этих катионов создает пространственные затруднения и уменьшает число катионов в цеолите, в результате в каркасе синтезированного цеолита наблюдается высокое отношение Si/Al. Изучение ионообменных свойств цеолита N-A показало, что ионы ТМА не обмениваются на натрий или кальций. Удалить их можно только термическим разложением, при этом образуется стабильная декатионированная форма. [c.98]

Гидратированный шабазит. В цеолитах с большими полостями катионы окружены молекулами воды, в то время как в цеолите с лгалыми полостялги катионы контактируют с ограниченным числом молекул воды, так, в анальциме катион окружен только 2 молекулами. В шабазите каждый иоы кальция окружен 5 не полностью координированными молекулами воды. Эти молекулы н ионы кальция не связаны с каркасом. Дегидратация шабазита протекает плавно, его каркас обладает достаточной жесткостью и не сжимается при дегидратации, но ионы кальция смещаются из полостей в места 81 и 8ц. Свободный диаметр 6-членного кольца равен 2,6 л,, и, следовательно, ионный обмен большинства катионов с не слишком большим радиусом может протекать беспрепятственно. Дегидратация сопровождается небольшим искажением каркаса. В гидратированном шабазите окна имеют более плоскую форму, чем в дегидратированном. При адсорбции молекулы воды координируются с ионами кальция, которые смещаются в другие положения, и при этом изменяется форма окна. В ромбоэдрической [c.117]

Цеолит L и морденит относятся к различным структурным группам, но в обоих цеолитах главные каналы, в которых протекает адсорбция, расположены параллельно друг другу. В цеолите L большие основные адсорбционные каналы направлены параллельно оси с, а образованы они почти плоскими 12-членпыми кольцами с свободным диаметром 7,4 А. [73]. Эти большие каналы связаны друг с другом окнами малых размеров так, что образуется система параллельных непересекающихся каналов (см. гл. 2). Исходя из структуры, можно рассчитать свободный адсорбционный объем и сравнить его с экспериментальными величинами, определенными по адсорбционным данным (табл. 5.11). Молекулы [c.442]

Влияние температуры на молекулярно-ситовое действие очень ярко видно на примере адсорбции кислорода, аргона и азота на цеолите NaA при низких температурах. Изобары адсорбции этих газов представлены на рис. 8.15. Хотя кинетический диаметр молекулы азота всего на 0,2 А. больше, чем у кислорода, этой небольшой разницы достаточно для того, чтобы азот не адсорбировался при низких температурах или адсорбировался крайне медленно. При температурах выше —100 °С азот адсорбируется в больших количествах, чем кислород. Аргон ведет себя так же, -как азот, но он начинает адсорбироваться нри более низкой температуре, Таким образом, при низких температурах азот и аргоп с большим трудом диффундируют в цеолит NaA, и за время опыта адсорбционное равновесие не устанавливается. Изменение моле-кулярно-ситового действия с температурой объясняется следующими причинами 1) диффузия как активационный процесс является функцией температуры или 2) повышение температуры усиливает колебания атомов кислорода, окружающих окна в каркасе цеолита. Например, при повышении температуры от 80 до 300 К следует ожидать увеличения амплитуды колебаний на 0,1—0,2 А-Соответствующее увеличение размера окон будет достаточным для того, чтобы началась диффузия азота и аргона [51]. [c.654]

Диаметр окон (входных отверстий) этих больших полостей составляет у цеолитов типа X и У 0,75—1,0 нм. Таким образом, внутренняя поверхность этих цеолитов доступна для многих органических молекул. Для сравнения следует иметь в виду, что критический диаметр молекулы н-гексана равен 0,49 нм, метилпентана — 0,56 нм и бензола — 0,66 нм. Окна цеолита типа А гораздо меньше и в зависимости от природы содержащихся в цеолите катионов равны от 0,3 до 0,5 нм (для калиевой формы 0,3 нм, для натриевой формы 0,4 нм, для кальциевой формы0,5 нм). СаА-цеолит используется в процессе Лейна-Парекс селективной адсорбции я-парафинов из их смесей с изопарафинами. Если модифицировать этот цеолит, создав в нем активные центры крекинга, то из смеси углеводородов можно селективно подвергнуть крекингу н-парафины. Такой принцип осуществлен в процессе селектоформинга. На последней ступени процесса реформинга подобным образом можно дополнительно повысить на 3—7 пунктов октановое число продуктов за счет селективного крекинга к-парафинов, имеющих низкое октановое число. Для этого каталитического процесса высококремнистые цеолиты, например морденит, имеют преимущества перед цеолитом А вследствие их более высокой активности и термической устойчивости. [c.88]

Галлезот и Имелик [50] исследовали структуру цеолита У состава Pd,2,5Na,95H,,,5Al56Si3e0384 (10% Pd) до, и после восстановления водородом и пришли к выводу, что обработка этого цеолита водородом при 25° С приводит к образованию атомов палладия, локализованных внутри содалитовых полостей. При температурах 200—300° С эти атомы мигрируют на внешнюю поверхность цеолита, где образуют частицы диаметром 20 А. Полагают, что диффузия атомов на поверхность кристаллов цеолита не сопровождается их агломерацией в больших полостях, так как из содалитовых полостей с окнами размером 2,3 А они проходят в сильно активированном состоянии (dpd =2,74 А). Поэтому активированные атомы могут быстро пересекать большие полости фожазита и через их достаточно широкие окна выходить на поверхность цеолитных кристаллов. Аналогичный механизм перемещения никеля в цеолите Ni-NaY предложен также авторами работы [89]. Расчет длины свободного пробега и коэффициента диффузии атомов никеля, в цеолите типа У позволил сделать вывод [89], что большая часть Ni° может мигрировать на внешнюю поверхность фожазита без образования кристаллитов металла. Не исключается, однако, что некоторая часть Ni° агломерирует внутрй полостей в небольшие кластеры, которые в зависимости от условий могут либо оставаться в этих полостях, либо постепенно мигрировать на поверхность кристаллов цеолита.. [c.172]

Катализаторы процесса. Селективный гидрокрекинг нормальных парафиновых углеводородов в смеси с изопарафиновыми и циклическими углеводородами осуществляют на бифункциональных катализаторах, основой которых служат геометрически селективные цеолиты [96]. Избирательность их действия обусловлена тем, что через входные окна во внутренние полости таких цеолитов могут свободно проходить только молекулы нормальных парафиновых углеводородов. Этот ситовой эффект объясняется разницей критических диаметров молекул углеводородов различных классов (у молекул н-парафиновых углеводородов менее 5,0 А, у изопарафиновых и циклических - более 5,5 А) и может быть достигнут при использовании цеолитов с входными окнами диаметром 5,0-5,5 А. В настоящее время известен ряд природных и синтетичес- ких цеолитов, отвечающих этому условию цеолит А, глабизит, гмели-нит, оффретит, феррьерит, морденит, эрионит и некоторые другие. [c.38]

Дегидратированные цеолиты обладают еще и другими, очень необычными и очень ценными свойствами, что можно пояснить при беглом рассмотрении кристаллической структуры молекулярных сит Линде типа 4А. Каждая внутренняя пустота, грубо говоря, имеет сферическую форму диаметром И,4 А. Каждая отдельная пустота сообщается с соседними или с поверхностЕЮ кристалла посредством окон , представляющих собой кольцо из восьми атомов кислорода диаметром 4,2 А. Поэтому такой цеолит может сорбировать (за исключением незначительных количеств на поверхности кристалла) только вещества, молекулы которых достаточно малы и могут продиффундировать через кислородные кольца. По этой причине дегидратированные цеолиты называют молекулярными ситами. Молекулярные сита другого типа имеют окна иного диаметра и поэтому могут сорбировать молекулы других размеров. [c.297]

Цеолиты являются алюмосиликатами щелочных и щелочно-земельных металлов. Жесткий алюмосиликат-ный скелет цеолитов образует строго регулярную пористую структуру, заполненную водой. После удаления воды образуются пористые кристаллы. Пористая структура дегидратированных цеолитов (первичная пористая, структура) образована полостями молекулярных размеров примерно шарообразной формы, соединяющимися междУ собой узкими отверстиями или окнами. В цеолитах тиПа А имеются большие полости диаметром 11,4. с окнами между ними (по данным рентгеноструктурного анализа), размером 4,2А и малые полости диаметром 6,6 А с окнами размером 2,5 А. Цеолиты типа X. помимо аналогичных малых полостей, имеют несколько большие (11,6 А) основные полости с окнами размером 8—9 А. Размеры окон определяются природой ионнообменного катиона (обычно Ыа или Са) в алюмосиликатном скелете. Удельный объем больших полостей в цеолите СаА составляет 0,278 см г, а в цеолите ЫаХ — 0,322 см /г. [c.24]

При замещении Na+ на К+ адсорбционные характеристики цеолита типа А заметно меняются уже при степенях обмена 15—25% [26, 55, 200]. Предполагается, что уже первые катионы К" " заселяют 8-членные окна. Внутрикристаллическое пространство цеолитов К-А доступно лишь для немногих молекул (НгО, NH3). Даже водород при 77 К не проникает в полости цеолита (К, Na)-A, содержащего около 20% К+ [225]. В [226] было, правда, показано, что цеолит К-А адсорбирует этиламин, однако лишь небольшая доля Бнутрикристаллического пространства в этом случае доступна для молекул адсорбата. Уменьшение эффективного диаметра окон при замещении Na+ на К является характерной особенностью и других цеолитов (фожазиты, шабазиты, эриониты) [26, 178, 227]. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология