Лигнин растворимые в органических растворителях

Действие хлора. Лигнин древесины способен хлорироваться с превращением в продукты, растворимые в водных растворах щелочей, например, гидроксида натрия, сульфита натрия, в растворах органических оснований в органических растворителях. Это используют для определения целлюлозы в древесине по способу Кросса и Бивена и выделения холоцеллюлозы, но главным образом для отбелки технических целлюлоз. [c.448]

Сшитые полимеры, как правило, не плавятся при нагревании и не растворяются в органических растворителях. Полимеры, имеющие невысокую степень межмолекулярной сшивки, в отличие от сильно сшитых пространственных, способны набухать в растворителях и при нафевании размягчаться. Если сетчатый полимер подвергнуть частичной деструкции по межмолекулярным химическим связям, то он приобретает способность к растворению (такое явление наблюдается при получении целлюлозы из древесины, когда лигнин переводят в растворимое состояние - см. главу 13). Сшитые полимеры имеют повышенную термостойкость, прочность и жесткость. Лестничные полимеры отличаются высокой механической прочностью, термостойкостью и плохой растворимостью в органических растворителях. [c.16]

ЛИГНИНЫ, РАСТВОРИМЫЕ В ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ [c.110]

Интересные эффекты наблюдаются при использовании смесей растворителей, в особенности смешанных водно-органических растворителей. Например, многие препараты лигнина с высокой массовой долей фенольных и карбоксильных групп, не растворимые в безводных растворителях, становятся растворимыми при добавлении небольшого количества воды к растворителю. [c.413]

Сравнительно высокая молекулярная масса и наличие различных реакционноспособных функциональных групп в сочетании с растворимостью в водных растворах гидроксидов щелочных металлов, водном аммиаке и ряде органических растворителей свидетельствуют о достаточно высокой и многообразной активности сульфатного лигнина, что позволяет рассматривать его как ценное химическое сырье и рекомендовать для использования в производствах полимерных материалов и в других направлениях. [c.47]

Если лигнин и другие компоненты древесины находятся в древесине в свободном состоянии, их можно разделить, используя разницу в растворимости между метилированной целлюлозой (растворимой в ледяной воде) и метилированным лигнином (нерастворимым в воде). Более того, поскольку размолотая буковая древесина давала ацетилированную буковую древесину (около 40% содержания ацетила), растворимую также и в органических растворителях, должно оказаться возможным выделение ацетилированного природного лигнина — если он находится в древесине в свободном состоянии. [c.88]

Микроскопическое исследование срезов древесины, взятых на разных стадиях варки, показало, что образование серного лигнина в нейтральном растворе сопровождалось плавлением сульфидного лигнина, становившегося растворимым в органических растворителях. Так как этот тип лигнина имеет относительно низкие молекулярный и эквивалентный веса, то, по-видимому, его образование вызывалось не только усвоением серы, но и расшеплением связей внутри молекулы лигнина или связей с другими компонентами древесины. [c.468]

Из этих 4 молекул фенола 3 молекулы реагировали так же, как и молекулы фенола, входящие в лигнины, растворимые в органических растворителях. Четвертая молекула связывалась с активной группой лигнина с образованием фенол-эфирной связи. [c.553]

Остаточный лигнин с высоким содержанием гидроксилов, полученный после первой обработки, далее не исследовался. Однако было бы интересно, например, испытать, способен ли он еще давать то же количество ванилина при окислении нитробензолом в щелочной среде и кетоны Гибберта при алкоголизе. Кроме того, интересно было бы определить его растворимость в бисульфите, и, если он растворим, то может ли полученная лигносульфоновая кислота образовать ванилин при щелочном гидролизе. То, что этот лигнин претерпел изменения, можно было обнаружить не только по высокому содержанию в нем гидроксила, но и по его растворимости в щелочи, а также в органических растворителях. [c.646]

Лигнины без дополнительной модификации их свойств не находят себе применения в технике (за исключением тех случаев, когда их используют в качестве наполнителей) В силу особенностей их строения-зти полимеры непригодны для получения из них нитей и удовлетворительных пленок, их нельзя использовать в качестве пластиков и клеев В последние 20—30 лет делаются попытки найти какие-либо пути для переработки отходов гидролизного и бумажного производства — гидролизного лигнина и ЛСК — в технически ценные продукты Превращение зтих многотоннажных отходов путем химической и физической модификации в полезные для народного хозяйства продукты является важным и перспективным делом Хлорирование — один из возможных путей модификации свойств лигнинов с целью придания им растворимости в щелочах и органических растворителях, введения новых функциональных групп и изменения количества присущих лигнину функций в нужном направлении [c.117]

Молекулярный вес получаемых лигнинов зависит от способа их выделения. Лигнины, выделенные из древесины кислотными методами, нерастворимы, неплавки. Повидимому, они имеют большой молекулярный вес и сильно разветвленное сетчатое строение. Лигнины, полученные в более мягких условиях, растворимы в некоторых органических растворителях и щелочах. [c.348]

Танниды, которые растворяются в кислотах не полностью или конденсируются под действием кислот с образованием нерастворимых осадков (в том числе они могут конденсироваться и с лигнином), мешают при количественном определении лигнина. Поэтому в случае анализа древесных пород, богатых таннидами, необходимо их предварительно удалить горячей водой или холодным разбавленным раствором едкого натра (после экстракции образца органическим растворителем). Следует, однако, иметь в виду, что разбавленная щелочь может удалить и некоторое количество лигнина, причем растворимость лигнина в щелочи увеличивается в следующем порядке хвойные породы, лиственные породы, травянистые растения. Поэтому предварительную щелочную обработку нужно применять только в том случае, когда исследуемый образец содержит танниды, не удаляемые спирто-бензолом и водой. [c.82]

Выще уже говорилось о том, что растворимость лигнин а в растворах щелочей и органических растворителях различна и зависит от методов выделения лигнина из одревесневших растительных материалов и способов последующих обработок его. [c.582]

По мнению Фрейденберга природный лигнин древесины нерастворим в органических растворителях, и растворимость появляется лишь в результате воздействия на лигнин органического растворителя (ледяной уксусной кислоты или спиртов) в присутствии катализатора. По его мнению, ближе всего к природному лигнину стоит медноаммиачный лигнин , однако вероятно, что и он конденсирован более, чем природный лигнин. [c.582]

Лигнины, растворимые в органических растворителях [c.360]

Органически растворимые лигнины получили такое название потому, что они экстрагируются посредством органических растворителей, обычно в присутствии катализатора, и являются продуктами реакции растворителя [c.360]

С ЛИГНИНОМ. Они растворимы в органических растворителях. Были использованы различные виды растворителей, дающих при этом различные типы лигнинов. Употребляемые растворители включают одно- и многоатомные спирты, альдегиды, диоксан, фенолы, меркаптановые соединения и органические кислоты и основания. [c.361]

Протолигнин в еловой древесине был ацетилирован Фуксом [334], а Хорн [335] ацетилировал буковую древесину. Нескольку ацетилирован-ный лигнин не становится растворимым в органических растворителях и для того чтобы выделить лигнин должен быть применен гидролиз, заканчивающийся по крайней мере частичным омылением ацетильных групп, то ацетилирование протолигнина находит весьма ограниченнее применение. [c.380]

G введением эфирных групп в молекулу лигнин становится более растворимым в органических растворителях, и эта растворимость увеличивается с увеличением длины цепи эфирной группы. Таким образом, пальмитиновые, стеариновые и олеиновые щелочные лигнины лиственных пород становятся растворимыми даже в петролейном эфире [340]. [c.382]

При выборе метода выделения фенола, встречающегося в природе, необходимо учитывать не только свойства соединения, как упоминалось выше, но также и химический состав биологического источника. Растительный материал состоит в основном из нерастворимой целлюлозы и лигнина, а в свежем виде может содержать также большое количество (70—80%) воды. Кроме того, могут присутствовать хлорофилл, воски, жиры, терпены, сложные эфиры, растворимые в воде соли, гемицеллюлозы, сахара и аминокислоты. Из свежего или сухого материала, как правило, сначала выделяют с помощью неполярного органического растворителя (например, петролейного эфира, гексана, бензола, хлороформа или эфира) нефенольные, неполярные вещества. Фенольные соединения можно затем выделить путем экстракции ацетоном, этанолом, метанолом или водой, причем выбор растворителя определяется числом гидроксильных групп и остатков сахара в молекуле. В некоторых случаях растительные материалы подвергаются непосредственной экстракции щелочью, но это не всегда приводит к хорошим результатам. Фенолы из растительного материала затем очищаются путем ряда экстракций и осаждений. С этой целью сырой материал переносят в несмешивающийся растворитель, такой, как эфир, бутанол или этилацетат, и смесь последовательно экстрагируют разбавленными растворами оснований в порядке возрастания активности сначала ацетатом натрия (для удаления сильных кислот), а затем бикарбонатом натрия, карбонатом натрия и едким натром. Водные экстракты, содержащие искомые продукты, подкисляют и вновь экстрагируют бутанолом, эфиром или этилаце-татом. Процедуру повторяют до получения кристаллического продукта. Подобное фракционирование в настоящее время осуществляется путем автоматической подачи несмешивающихся растворителей по принципу противотока (Хёрхаммер и Вагнер [9]). Фенолы можно отделять от других продуктов, содержащихся в растениях, путем осаждения с помощью нейтрального или основного ацетата свинца. Этим методом до некоторой степени отделяются о-диоксисоединения (дают осадок) от монозамещенных соединений (не дают осадка). Соли свинца разлагают серной кислотой, сероводородом или катионообменными смолами и свободные с )енолы элюируют из неорганических солей спиртом. [c.36]

Растворимость препаратов лигнина, как и других полимеров, определяется строением и молекулярной массой, а также природой растворителя, главным образом, полярностью. Препараты лигнина могут растворяться в некоторых органических растворителях (диметилсульфоксид, диметилформамид, диоксан и др.), тогда как в других они не растворяются или растворяются частично. Известно, что растворимость вещества зависит от соотношения его полярности и полярности растворителя. Растворимость при этом будет максимальной, когда определенные свойства (способность к образованию Н-связей, химическое строение и т.п.) растворителя и растворяемого вещества близки. Наиболее часто растворяющую способность по отношению к полярным полимерам определяют по энергии когезии и способности к образованию водородных связей. Влияние энергии когезии оценивают по параметру растворимости (см. 7.1). Для лигнина этот показатель оценивается значением порядка 22500 (Дж/м ) . Шурх установил, что растворители с параметром растворимости, сильно отличающимся от этого значения, не растворяют препараты лигнина, а у растворителей с близкими значениями параметра растворимости растворяющая способность возрастает с увеличением способности к образованию водородных связей. Чем сильнее разница как в параметрах растворимости, так и в способности к образованию Н-связей, тем в большей степени должен быть деструктурирован лигнин для перехода в раствор. Полярность растворителя удобно характеризовать диэлектрической проницаемостью, связанной с параметром растворимости эмпирическим уравнением линейного типа. Существуют также попытки связать растворимость лигнина с параметрами, учитывающими донорно-акцепторные взаимодействия в системе полимер-растворитель. [c.412]

Основные варочные процессы сульфатный, натронный и различные виды сульфитной варки. В настоящее время разрабатывают технологические процессы, основанные на окислительной делигнификации и на использовании органических растворителей (органосольвентная делигнификация). Окислительную делигнификацию проводят главным образом кислородом в щелочной среде (в водных растворах гидроксида натрия, карбоната натрия и т.д.), а также кислородом в водно-органических растворителях. Использование в варочных растворах органических растворителей позволяет повысить растворимость фрагментов лигнина, защитить его от реакций конденсации, и, что очень важно, органические растворители могут повысить избирательность окислительных процессов. [c.464]

Коллоидная еловая древесина полностью растворялась в 5%-ном растворе едкого натра и в реактиве Швейцера. К сожалению, экстрагировать большее количество растворимого неизмененного природного лигнина из тонко измельченной древесины не удалось. Даже после метилирования коллоидной древесины диазометаном, повысившим содержание метоксилов в ней до 16,7%, в раствор не перешло частично метилированное производное лигнина. Этот продукт обычно лучше растворялся в органических растворителях, например в диоксане. Д.игнин Класона из метилированной древесины содержал 25,6%, метоксилов, т. е. столько же, сколько и лигнин Вильштеттера, полученный из полностью метилированной еловой древесины (см. Брауне, 1952, стр. 294). [c.86]

Гесс с со Чрудниками 6] ацетилировали природный лигниы в буковой древесине, размолотой а вибрационной мельнице, уксусным ангидридом и пиридином. Они получали ацетилиро-ванную древесину с 40%-)Ньш содержанием ацетилов, растворимую в органических растворителях. К сожалению, работа не была продолжена и ацетилированный лигнин не был выделен. [c.313]

Влияние pH на выход лигнина было весьма значительным в области pH 3—8. Выход и концентрация сульфгидратных нонов шли параллельно. Это указывало, что данные ионы, а не недис-соцппрованные сероводородные или гидроксильные ионы регулировали скорость, с которой образовывался серный лигнин , растворимый в органических растворителях. [c.468]

Рункель с сотрудниками [52, 53], Клаудиц и Штегман [25, 26], Плат и Плат [50] нашли, что при нагреве древесины до высокой температуры в присутствии воды углеводы разлагаются и становятся растворимыми. Одновременно лигнин менялся до такой степени, что становился частично растворимым в органических растворителях таких, как диоксан и спирт. [c.652]

В практике контроля используют целый ряд методов определения веществ, растворимых в органических растворителях. Однако все они, как правило, отличаются друг от друга только некоторыми деталями в выполнении анализа и применяемым растворителем. Некоторые из этих методов подобны методам определения смол и жиров в древесине. В качестве органических растворителей обычно применяют дихлорэтан, спирт, эфир, бензол и их смеси. Так, по методике ГОСТ 6841—54 в качестве растворителя применяется дихлорэтан, по чехословацкому стандартному методу [1] — спирто-бензольная смесь, по скандинавским стандартным методам [2] S AN — С7 62 и S AN — СВ 62 соответственно дихлорметан и спирт. Оба эти скандинавских метода применимы ко всем сортам целлюлозы, причем достаточно полное извлечение смол и жиров достигается при дробной экстракции целлюлозы — дихлорметаном и спиртом. В этом случае целлюлозу сначала рекомендуется экстрагировать дихлорметаном, а затем спиртом, так как экстрагирующая способность у спирта выше, чем у дихлорметана. Как дихлорметан, так и спирт извлекают из целлюлозы смоляные кислоты, жиры, жирные кислоты, стерины, терпены и воски, а также продукты окисления и хлорирования. Спирт, кроме указанных компонентов, удаляет также продукты окисления смол, некоторые продукты разрушения лигнина и целлюлозы, а также неорганические соли. Вообще дихлорметан рекомендуется применять вместо эфира, так как последний легко воспламеним. [c.177]

В других органических растворителях тонко измельченная древесина растворима лишь частично. Так, например, после Г -часового измельчения метилцеллосольв экстрагирует 9,6 /о сырого лигнина, содержащего 17,9% углеводов. После 48-часового измельчения этот растворитель экстрагирует 33,5% сырого лигнина, содержащего 31,4% углеводов. [c.731]

Лигнин-углеводные комплексы растворимы в различных органических растворителях, но не могут быть освобождены от углеводов без помощи кислотного гидролиза. Например, если еловую древесину измельчать в течение 5 ч, а затем обработать целлолитическими энзимами, то через 4—6 дней растворяется примерно 95% углеводов. Лигнинный остаток, образующийся в количестве 30—32%, содержит 12—14% углеводов. [c.735]

Метод алкоголиза. Этот важный метод выделения лигнина из древесины был предложен в 1893 г. Класон показал, что при кипячении еловой древесины с этиловым спиртом в присутствии соляной кислоты часть лигнина переходит в раствор. Значительно позднее было найдено, что и другие спирты (метиловый, бутиловый, амиловый, бензиловый), а также гликоли и фенолы в присутствии незначительного количества соляной кислоты или других кислот также обладают способностью более или менее полно делигнифицировать древесину. Растворенный в спирте лигнин высаживается из раствора водой. Получаемые препараты (алкоголь-лигнины) представляют собой химические соединения лигнина с применяемыми реагентами. Сущность реакций лигнина со спиртами и фенолами до сих пор не ясна. Алкоголь-лигнины растворимы в органических растворителях и разбавленных растворах щелочей. [c.572]

Эфирные связи у С р-атома содержатся в структурных единицах лигнина типа А и В и представлены только одним типом связи— алкиларильной связью в открытой цепи Поскольку на долю этой связи приходится от 30 до 40% всех связей между мономерами [3, 12, 25, 26], ее разрыв приводит к глубокой ярструкпии макромолекулы и образованию сравнительно низкомолекулярных фрагментов, растворимых как в воде, так и в ряде органических растворителе Поэтому химическое поведение р-эфирной связи служило предметом разносторонних исследований, среди которых важное место заняли реакции алкоголиза и ацидолиза [c.171]

Проводились опыты по метилированию ацетилированию ксантогенированию и нитрации древесины. Однако эфиры древесины до настоящего времени не получили широкого практического применения. Основной недостаток этих продуктов — неполная растворимость в органических растворителях и низкая эластичность, затрудняющие их переработку. Поэтому до настоящего времени при химической переработке древесины приходится предварительно выделять из нее отдельные вещества и разрушать сетчатую структуру древесины, обусловливающую нерастворимость продуктов ее переработки. Эта структура образуется, повидимому, в результате взаимодействия, в процессе биохимического синтеза, целлюлозы и других полиоз с лигнином или с полиуроновыми кислотами. [c.144]

Гликоль-лигнин. По Рассову и Габриэлю муку еловой древесины нагревают в течение 5—10 мин., при 165—175°, с 20-кратным количеством гликоля в присутствии нескольких капель концентрированной минеральной кислоты (соляной или серной). Реакционную массу фильтруют темнокоричневый фильтрат выливают в большое количество холодной воды. Образовавшийся осадок лигнина фильтруют и непосредственно на фильтре вновь растворяют в ледяной уксусной кислоте высаживают водой, фильтруют и тщательно отмывают водой. Лигнин осторожно высушивают и, для окончательной очистки, экстрагируют эфиром в аппарате Сокслета. Препарат имеет светлокоричневую окраску. Содержание метоксильных групп — около 17%. Вещество растворимо в уксусной кислоте, феноле и в некоторых других органических растворителях. [c.573]

Гидротропные растворители могут быть использованы для выделения лигнина. В этом процессе древесина, в основном лиственных пород, нагревается с 40—50%-ными водными растворами натриевых солей ксилол- или цимолсульфокислот в течение 12—15 час. при температуре 160—180°. Лигнин выделяют путем разбавления отработанного щелока водой. Гидротропные лигнины окрашены в темно-серый цвет и растворимы в органических растворителях [253, 254, 255]. [c.369]

Гораздо больщее количество ацилированпых производных получено из лигнинов, растворимых в органических растворителях. С выделенным нативным еловым лигнинovI получ.н ацетил-лигнин, содержащий 20,2% ацетила, и тозиловое производное с 9,95% серы, причем в обоих случаях это соответствовало пяти ацильным группам на структурную единицу лигнина с молекулярным [44] весом 840. Другие препараты ацилирован-ного лигнина приводятся в табл. 57. Брауне и Кларк [2001 для определения числа гидроксильных групп приготовили ряд эфиров елового фенольного, елового фенольного солянокислотного и щелочного елового лигнинов. [c.381]

Когда ацилирование лигнина проводилось в более жестких условиях по сравнению с условиями, примененными при ацетилировании, протолигнин, и другие лигнины, нерастворимые в органических растворителях, становились растворимыми, возможно, в результате ацилиза способом, похожим на превращение целлюлозы в ацетилированные сахара при ацетолизе. [c.382]

Выделенные лигнины, такие, как медноаммиачный и солянокислотный еловый, при нагревании с уксусной кислотой в присутствии хлорида магния также полностью растворялись, давая препараты уксуснокислотного лигнина, растворимые в органических растворителях [215, 216]. [c.383]

Многие лигнины, растворимые в органических растворителях, и щелочные лигнины были метилированы диазометаиом, диметилсульфатом и щелочью. Некоторые из них приведены в табл. 58. [c.385]

Несмотря на то, что солянокислотный и медноаммиачный еловые лигнины содержат в себе одну фенольную гидроксильную группу на структурную едигшцу лигнина, они нерастворимы в холодном разбавленном едком натре [205]. Однако они растворяются при нагревании в течение 1 или 2 час. с 10/о-ным едким натром при 160—170° [33, 140]. При подкислении темного красновато-коричневого раствора щелочной солянокислотный или нхелоч-ной медноаммиачный лигнины осаждаются почти количественно. Регенерированный щелочной лигнин имеет фактически то же самое содержание метоксилов как и исходный материал, указывая тем самым, что во время реакции метоксильные группы не отщепляются. В отличие от исходных лигнинов щелочные лигнины растворимы в некоторых органических растворителях 1205]. [c.400]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология