Ангидрид уксусны в реакции Перкина

Ангидриды кислот (реакция Перкина). Ангидриды кислот, например уксусный, конденсируются обычно с альдегидами, не содержащими активных а-атомов водорода [15]. Хотя в реакции этого типа можно применять другие альдегиды, выбор альдегидов ограничен из-за образования нежелательных побочных продуктов. Если альдегид не содержит а-атомов водорода, то основной катализатор реагирует с а-ато-мами водорода ангидрида кислоты и образует основной анион, как показано в уравнении (11) поэтому реакция Перкина в основном является реакцией альдегида (не содержащего а-атомов водорода), ангидрида кислоты и натриевой соли этой же кислоты. После многих споров о функции ангидрида и соли теперь общепризнано, что анион соли выполняет функцию основного катализатора [16]. Для конденсации применялись многие другие основания, как например ацетаты, карбонаты, сульфаты и фосфаты. щелочных металлов, пиридин, хинолин и триэтиламин [17—19]. [c.176]

При взаимодействии с уксусным ангидридом (по реакции Перкина) в присутствии щелочи при 175—180° С образуются кислоты [c.212]

Конденсация бензальдегида с уксусным ангидридом по реакции Перкина (стр. 133) [c.171]

В промышленности кумарин получают по реакции Перкина из салицилового альдегида, уксуснокислого натрия и уксусного ангидрида [c.662]

Активность различных альдегидов в реакции Перкина не одинакова. При нагревании 1 моль бензойного альдегида с 2 моль уксусного ангидрида и 0,7 моль безводного уксуснокислого натрия в течение 8 ч при 180° С выход коричной кислоты составляет 45—50%. При конденсации п-метилбензальдегида с уксусным ангидридом в тех же условиях выход и-метилкоричной кислоты составляет уже 33%, а о- и л1-метилбензойные альдегиды образуют соответствующие продукты конденсации с уксусным ангидридом с выходом в 15 и 23%. [c.187]

Составьте схемы реакций конденсации бензальдегида с ангидридами 1) уксусным и 2) пропионо-вым (реакция Перкина). Назовите полученные вещества. [c.175]

Напишите уравнения реакций получения коричной кислоты конденсацией бензальдегида с уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия (реакция Перкина). [c.82]

Напишите реакции Перкина а) п-толуилового альдегида с уксусным ангидридом б) п-нитробензальдегида с пропионовым ангидридом. В каких условиях протекают эти реакции Приведите их механизмы. [c.177]

Дополнение к ранее описанным реакциям. — Многие реакции карбонилсодержащих соединений, используемые как в алифатическом, так и в ароматическом ряду, были уже рассмотрены выше. Однако следует также остановиться на нескольких реакциях, специфичных для соединений ароматического ряда. Так, Михаэль и Габриэль (1877) обнаружили, что фталевый ангидрид может участвовать в реакции Перкина в качестве карбонильного компонента фталевый ангидрид конденсируется с уксусным ангидридом в присутствии ацетата калия с образованием кислоты I (т. пл. 246°С, разл.) [c.391]

Реакция Перкина. Уксусный ангидрид уксуснокислый калий нагревание в течение 5 часов при 175—ISO" выход 55%. [c.294]

Вместо солей органических кислот при реакции Перкина можно употреблять другие конденсирующие средства карбонат калия, триэтил- амин и др. это является бесспорным доказательством того, что конденсация протекает между альдегидом и ангидридом кислоты, а не между альдегидом и солью, как это предполагали раньше. Правда, имеются экспериментальные факты, на основании которых можно было бы заключить, что в конденсации принимают участие альдегид и соль. Так, смесь бензальдегида, уксусного ангидрида и натриевой соли масляной кислоты при 100° дает а-этилкоричную, а не коричную кислоту. Однако установлено, что при температуре около 100° между уксусным ангидридом и натриевыми солями кислот, являющихся гомологами уксусной кислоты, протекает реакция обмена, в результате которой образуется ацетат натрия и ангидрид той кислоты, соль которой была взята в реакцию. При более высоких температурах равновесие этой реакции сдвинуто в сторону образования уксусного ангидрида . [c.594]

Для альтернативного синтеза коричной кислоты можно использовать конденсацию бензальдегида с уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрня прн нагревании (реакция Перкина) [c.82]

Примером может служить циклизация 3-(1-нафтпл) акриловой кислоты получающейся из 1-нафтальдегнда и уксусного ангидрида по реакции Перкина. Так как при этом синтезе образующаяся кислота имеет транс-строение, она не может принять конформацию, необходимую для внутримолекулярной реакции, и циклизация ее не идет. Если с помощью действия света кислоту перевести в цис-изомер, то последний легко превращается в феналенон под влиянием безводного фтороводорода или других реагентов, катализирующих реакцию [c.269]

Фуриловый альдегид (фурфурол) обнаруживает все свойства ароматического альдегида. Подобно бензальдегиду, он превращается по реакциям Канницарро в фуриловый спирт и фуранкарбоновую кислоту, дает с ацетатом натрия и уксусным ангидридом (по реакции Перкина) аналог коричной кислоты—фурилакриловую кислоту, с цианистым калием уплотняется в аналог бензоина—фуроин. [c.520]

Фенил-параконовая кислота, которая может быть получена с хорошим выходом из бензальдегида, нэгтрийсукцината и уксусного ангидрида по реакции Перкина, при перегонке превращается в бензилиден-пропионовую кислоту. Возможно, что в качестве промежуточной ступени образуется фенил-итаконо-вая кислота [c.354]

Коричная кислота может быть получена по реакции Перкина при нагревании бензальдегида с безводным ацетатом натрия и уксусным ангидридом в присутствии нескольких капель пнриднна, играющего роль катализатора [c.649]

Механизм синтеза Перкина можно представить себе следующим образо.м. Анализ, по Церевитинову, ангидридов кислот, растворенных, например, в пиридине, показывает наличие активных ато.мов водорода. Это отшепление протона вызывается или усиливается ацетатом натрия, а также пиридином и триэтпламином, т. е. реагентами, катализирующими реакцию Перкина. Аннон, образующийся таким путем из ангидрида кислоты, присоединяется к атому углерода альдегидной группы с обра.ювание.м сложного аниона а, который затем присоединяет протон и распадается на кори нгую я уксусную кислоты [c.649]

Влияние различных факторов на выход продуктов в реакции Перкина изучалось во многих работах, но условия, описанные в них, мало отличаются от условий, в которых проводил реакцию Перкин. При увеличении количества уксусного ангидрида и уксуснокислого натрия заметного повышения выхода продукта конденсации не наблюдается. Однако при более продолжительном нагревании выход продукта увеличивается и достигает 77% (нагревание втечение 100 ч). Применение калиевых-солей вместо натриевых также увеличивает выход продукта конденсации. Ангидриды моноалкилуксусных кислот взаимодействуют с бензойным альдегидом в более мягких условиях (при 100° С) и выход продуктов конденсации выше, чем в случае уксусного ангидрида. [c.187]

Важной вариацией реакции Перкина являегся синтез азлак-тонов по Эрленмейеру [460]. В этой реакции происходит конденсация ароматических альдегидов с М-ацилпроизводными глицина в присутствии уксусного ангидрида и ацетата натрия. Продуктом реакции является азлактон [c.395]

В классических вариантах конденсации карбонильных производных разделение ролей достигалось с помощью общего приема, а именно использованием в качестве субстратов реакции соединений, резко отличающихся по своей способности к енолизации. Действительно, по указанному признаку, т. е. по природе субстратов и соответственно области применения, более всего отличаются друг от друга названные выше именные реакции. Скажем, в реакции Перкина — конденсации ароматических альдегидов с ангидридами алифатических карбоновых кислот — игра построена на том, что в элект-рофильном компоненте (альдегиде) не содержится а-водородов, что вообще лшпает его способности образовывать еноляты. В то же время во второй компоненте, используемой как источник нуклеофила (енолята), такой, как, например, уксусный ангидрид, сильно понижена (в сравнении с альдегидом) реакционноспособность карбонильной функции по отношению к [c.106]

Перкни в 1868 г. синтезировал кумарин нагреванием ацетата натрия, салицилового альдегида и уксусного ангидрида [632]. Эта реакция получила особое значение для синтеза га, 3-непасыщен.Еых кислот. Ее осуществляют нагреванием ароматического альдегида с ангидридом алифатической кислоты и ее натриевой или калиевой Солью. Реакцию Перкина можно проводить также с коричным альдегидом, но чисто алифатические альдегиды для этой реакции не применяются. [c.801]

Реакции Перкина и Кляйзена протекают с фурфуролом нормально. Из фурфурола и ацетата натрия в присутствии уксусного ангидрида образуется фурилакриловая кислота (31—33), с янтарнокислым натрием в присутствии янтарного ангидрида—фурфурилиденянтарная, которая, отщепляя СО2, дает фурфурилиденпропионовую кислоту (34) и т. д. Кляйзен (35) установил, что этиловый эфир фурилакриловой кислоты может быть получен из фурфурола и этилацетата при действии металлического натрия впоследствии эта реакция была распространена и на другие сложные эфиры йлифатических кислот. Кневенагель показал, что подобные конденсации при применении пиперидина в качестве конденсирующего агента протекают при значительно более низкой температуре (28). Предметом одного из патентов является получение различных эфиров фурилакриловой кислоты, исходя из фурфурола и сложных эфиров карбоновых кислот в присутствии алкоголятов (36). [c.49]

Активность различных альдегидов в реакции Перкина не одинакова. При нагревании 1 м.оль бензойного альдегида с 2 м.оль уксусного ангидрида и 0,7 Л0Л6 безводного уксуснокислого натрия в течение 8 ч при 180° С выход коричной кислоты составляет 45—50%. При конденсации п-метилбензальдегида с уксусным ангидридом в тех же условиях выход и-метилкоричной кислоты составляет уже 33%, а о- и [c.173]

Реакция Перкина (1877 г.). Ароматические альдегиды конденсируют с ангидридами алифатических монокарбоновых кислот в присутствии натриевых или калиевых солей этих кислот с образованием а,р-ненасыщенных карбоновых кислот. Механизм этой реакции аналогичен механизму альдольной конденсации, причем ангидрид карбоновой кислоты выступает в роли С—Н-кислотной компоненты. Из бензальдегида и уксусного ангидрида таким методом получают коричную кислоту [c.393]

Коричная [(Е)-3-фенилпропен-2-овая] кислота образуется по реакции Перкина из бензальдегида и уксусного ангидрида. При УФ-облучении она претерпевает изомеризацию в неустойчивую аллокоричную [ (2) -З-фенилпропен-2-овую] кислоту [c.401]

По типу реакций Перкина с альдегидами также конденси-.руется янтарная кислота и некоторые ее алкилзамещенные производные. В основном процесс состоит. в нагревании натриевой соли кислоты с уксусным ангидридом и соответственным альдегидом. Состав продуктов реакции сильно колеблется. При этом получается параконовая кислота или соответствующая р -ненасы-щенная кислота, образующаяся из параконовой кислоты в результате отщепления двуокиси углерода, или же смесь обеих этих кислот. Так, например, при нагревании бензальдегида с янтарнокислым натрием и уксусным ангидридом до 125° в течение 5 час. лолучается смесь фенилизокротоновой кислоты (XI) и фенил-лараконовой кислоты (XII) 2. При более высокой температуре выход фенилизокротоновой кислоты увеличивается за счет параконовой кислоты [c.199]

Смотреть страницы где упоминается термин Ангидрид уксусны в реакции Перкина: [c.333] [c.205] [c.312] [c.802] [c.387] [c.267] [c.268] [c.269] [c.279] [c.279] [c.280] [c.282] [c.289] [c.298] [c.195] [c.181] [c.135] [c.51] [c.135] [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология