Функция ангидрида кислоты

Оксикислотами называются органические соединения, в молекулах которых присутствуют две функции гидроксил и карбоксил. Как и в других гетерофункциональных соединениях, обе функции в общих чертах сохраняют свои обычные свойства. Так, например, гидроксильная группа может подвергаться алкилированию (образование простых эфиров), ацилированию (образование сложных эфиров), может заменяться на галоген (получение галогенозамещенных кислот), отщепляться в виде воды (образование непредельных кислот). Карбоксильная группа также сохраняет в оксикислотах свои обычные свойства. Она способна образовывать соли, сложные эфиры со спиртами, ангидриды и галогенангидриды, амиды и дру- гие функциональные производные. [c.261]

Микрометоды определения функции ангидрида кислоты рассмотрены ниже. В некоторых цитируемых работах метод дается для макроанализа, но он легко может быть приспособлен для анализа в микромасштабе с помощью техники, описанной в практической части этой книги. Следует отметить, что образцы ангидридов кислот обычно бывают загрязнены свободной кислотой, которая может реагировать так же, как и ангидрид. Определение ангидридов кислот в смесях приведено в примере 20 в гл. 12. [c.108]

Ангидриды карбоновых кислот — это продукты (формального) отщепления одной молекулы воды от двух карбоксильных функций. Из двух одинаковых молекул кислоты образуются симметричные ангидриды. Их называют, заменяя слово кислота в систематическом или тривиальном названии соответствующей карбоновой кислоты на слово ангидрид [c.156]

К кислородсодержащим органическим соединениям с однозначными функциями относятся спирты и фенолы, альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты. К производным этих классов относятся ангидриды кислот, простые и сложные эфиры. В классы соединений со смешанными функциями, в молекулах которых одновременно присутствуют две или несколько различных функциональных групп, входят спиртокислоты, альдегидоспирты, кетоноспирты, альдегидокислоты, кетонокислоты и др. [c.154]

При многослойном монтаже в производстве больших ИС резистный микрорельеф, полученный с помощью фотолитографии, может выполнять функцию межслойной изоляции. Однако по условиям технологии одновременно с этим он должен быть термостойким—выдерживать температуру до 500 °С. Слои многих фоторезистов обладают электроизоляционными свойствами (а. с. СССР 398916, см. раздел IV. 2). Однако для получения термостойкого рельефа необходимо применять специальные полимеры. Среди них чаще всего используют полиамидокислоты — продукты конденсации ангидридов тетракарбоновых кислот ароматического ряда с ароматическими диаминами, известны и кремнийсодержащие полиамидокислоты [42]. Полиамидокислоты в растворах неустойчивы и склонны к гидролизу. Изучению их синтеза и свойств посвящено большое число работ. При нагревании они претерпевают внутримолекулярную циклизацию, приводящую к образованию имидных циклов в цепи полимера. Полиимиды отличаются высокой термостойкостью, отличными механическими, электроизоляционными, а также пленкообразующими свойствами. При реакции полиимидов с основными аминами (этилендиамин, гидразин) происходит рециклизация, сопровождающаяся разрывом полимерной цепи, вследствие чего резко повышается растворимость полимера. [c.190]

Титрование ангидридов как двухосновных кислот. Функция ангидрида кислоты количественно гидролизуется в присутствии [c.108]

Тот же самый принцип активации карбоксильной группы используется н в синтезе белков in vivo. Карбоксильная группа аминокислоты активируется, реагируя с АТР с промежуточным образованием ангидрида. Однако следующая стадия не сводится просто к атаке такого ангидрида второй аминокислотой, поскольку синтез белков включает строго определенное последовательное присоединение многих (до нескольких сотен) аминокислот. Матрица, или организующая поверхность , должна участвовать в этом процессе для того, чтобы обеспечить правильную последовательность белковой молекулы. Макромолекулой, выполняющей функцию такой матрицы, является полинуклеотидтранс-портная рибонуклеиновая кислота (тРНК) строение полинуклеотидов описано в следующей главе. [c.56]

Содержание функции ангидрида кислоты в % (А ) вычисляют по формуле [c.496]

Основания состоят из металла и кислорода. Соли получаются путем взаимодействия кислот с основаниями (т. е. ангидридов кислот с основными оксидами). Например, оксид меди и серная кислота (т. е. серный ангидрид) образуют сульфат меди известь и угольная кислота образуют карбонат извести. Присутствие воды в кислотах и основаниях А. Лавуазье считал случайным обстоятельством, не влияющим на их химические функции. Растворение металлов в кислотах он объяснял тем, что металл (например, цинк) вытесняет водород из воды, превращаясь в оксид, который с кислотой дает соль (сульфат цинка). [c.96]

Ангидриды кислот (реакция Перкина). Ангидриды кислот, например уксусный, конденсируются обычно с альдегидами, не содержащими активных а-атомов водорода [15]. Хотя в реакции этого типа можно применять другие альдегиды, выбор альдегидов ограничен из-за образования нежелательных побочных продуктов. Если альдегид не содержит а-атомов водорода, то основной катализатор реагирует с а-ато-мами водорода ангидрида кислоты и образует основной анион, как показано в уравнении (11) поэтому реакция Перкина в основном является реакцией альдегида (не содержащего а-атомов водорода), ангидрида кислоты и натриевой соли этой же кислоты. После многих споров о функции ангидрида и соли теперь общепризнано, что анион соли выполняет функцию основного катализатора [16]. Для конденсации применялись многие другие основания, как например ацетаты, карбонаты, сульфаты и фосфаты. щелочных металлов, пиридин, хинолин и триэтиламин [17—19]. [c.176]

Эти предложения не встретили поддержки большинство химиков совершенно справедливо хочет видеть в названии функционального производного связь с исходной функцией, в то время как в подобной системе такая связь совершенно исчезала ангидрид кислоты оказывался дикето-ном и т. д. [c.26]

Асфальтогеновые кислоты имеют довольно высокую молекулярную массу (до 800). Они образуют сложные эфиры при реакции с уксусным ангидридом, что явно свидетельствует о наличии гидроксильных групп (предполагают, что в этих соединениях имеется не менее трех гидроксильных групп, одна из которых имеет кислотную функцию), при нагревании они осмоляются и превращаются в асфальтоподобные соединения. Свойства солей этих кислот резко отличаются от свойств солей нафтеновых кислот. [c.105]

Если же ацилировать оксикислоту ангидридом или хлорангидридом кислоты, в этерификацию вступает спиртовая функция и образуется сложный эфир [c.404]

Циклические ангидриды поликарбоновых кислот, получающиеся из кислотных функций присоединенных к одному и тому же родоначальному гидриду, могут быть названы аналогично ангидридам одноосновных кислот или как соответствующие гетероциклы [c.157]

Собственно, реакция Фриделя — Крафтса [45] заключается в алкилировании или ацилировании ароматического кольца в присутствии кислот Льюиса типа хлористого алюминия. Кроме того, эта реакция может быть распространена на алкилирование и ацили-рование алифатических углеводородов, как насыщенных, так и ненасыщенных [46, 47]. Основная реакция часто сопровождается вторичными реакциями типа полимеризации или изомеризации субстрата или алкилирующего агента. Далее реакция осложняется образованием комплекса между реагирующими веществами, катализаторами и продуктами, как уже указывалось в гл. I некоторые из этих комплексов могут образовывать отдельные фазы [48]. Хотя основная схема механизма реакции твердо установлена, количественное рассмотрение кинетических закономерностей наталкивается на трудности, поэтому количественный анализ проведен только для нескольких реакций, осуществленных в благоприятных условиях. К числу используемых катализаторов относятся галоидные соединения бора, алюминия, галлия, железа, циркония, титана, олова, цинка, ниобия и тантала. Все эти соединения являются акцепторами электронов и, по определению Льюиса, общими кислотами. Их функция, по-видимому, состоит в облегчении образования ионов карбония из олефинов, галоидалкилов или спиртов, из хлорангидридов алкил- или арилкарбоновых кислот, ангидридов кислот или сложных эфиров [49]. Ионы карбония легко реагируют с ароматическими углеводородами, и эти реакции открывают важные пути синтеза производных ароматических углеводородов. [c.79]

Активирующее влияние сопряженных карбонильной и нитрильной функций ясно проявляется из приведенных выше данных. Активность фенилакрилата в 3,5 раза выше активности этилакрилата обычно фениловые эфиры занимают промежуточное положение между алкиловыми эфирами и ангидридами кислот. Константы скорости для этилакрилата, метакрилата и кротоната отражают тормозянцсй эффект метильного замещения и относятся как 280 20 1. Повышенная диполярофильная активность тракс-олефинов по сравнению с г мс-изомерами была уже объяснена нами ранее. Как и следовало ожидать, отношение скоростей к рамс/Кщс повышается с увеличением пространственных затруднений, вызываемых заслоненными заместителями в цис-конфигурации (табл. 2). В то время как траис-дибензоилэтилен взаимодействует в 110 раз быстрее, чем г мс-изомер, для этилкротоната, где взаимодействие метил — этокси-карбонил невелико, это отношение равно лишь 2,6. [c.503]

Смолы на основе глицерина и фталевого ангидрида, называе-1ые глифталевыми, термореактивны, так как суммарная функцио-альность кислоты и спирта равна 5, что соответствует средней ункциональности 2,5. [c.249]

Степень сщпвания с участием бифункциональных реагентов также является функцией мольного соотношения [69]. Оптимальное мольное соотношение специфично для , каждой реакции [27]. Степень взаимного проникновения макромолекул зависит от концентрации полимера чем она выше, тем чаще происходят межмо-лекулярные взаимодействия, в то время как при низком содержании функциональных групп и высоком разбавлении наблюдается уменьшение характеристической вязкости, т. е. доминирует внутримолекулярный механизм реакции. Так, четко выраженный концентрационный эффект наблюдали [71] при взаимодействии сополимера этилена и винилового спирта с ангидридами кислот. При низких концентрациях (<0,02 моль/л) происходит внутримолекулярное образование диэфира, который не образуется при повышенных концентрациях [71]. [c.27]

Чаще всего эти реакции применяются для гидролиза различных функций или для получения простых эфиров, ацеталей, сложных эфиров и ангидридов кислот. Кроме того, с помощью циклодегидратации можно получать многие кислородсодержащие гетероциклы. [c.57]

Кгэф — является функцией концентрации кислоты в реакционной смеси. Изменение Кгэф от концентрации кислоты в смеси уксусная кислота — уксусный ангидрид аналогично изменению электропроводности этой системы. [c.658]

Согласно Лавуазье, любая кислота состоит из кислотного основания (радикала) и начала кислотности (кислорода), общего для всех кислот. Основания состоят из металла и кислорода. Соли получаются путем взаимодействия кислот с основаниями (т. е. ангидридов кислот с основными окислами). Например, окись меди и серная кислота (т. е. серный ангидрид) образуют сульфат меди известь и углекислота образуют карбонат извести. Присутствие воды в кислотах и основаниях Лавуазье считал случайным обстоятельством, не влияющим на их химические функции. Рлст-ворение металлов в кислотах Лавуазье объяснял тем, что металл (например, цинк) вытесняет водород из воды, превращаясь в окись, которая с кислотой дает соль (сульфат цинка). [c.80]

Окисление гомологов циклогексана происходит при 165°С газовой смесью, содержавшей 3,5 % кислорода при удельном расходе смеси 1000 л/(кг-ч). Алкилциклонентаны более химически инертны по сравнению с алкилциклогексанами, поэтому их окисление происходит в более жестких условиях газовой смесью, содержащей 7 % кислорода в течение 3—4 ч. С удлинением боковой цепи степень окисления алкилциклопептанов возрастает гексил-циклопентан окисляется на 36,2%, нонилциклопентан — на 42,0%-Окисление пропилциклопентана в присутствии борного ангидрида происходило при 180 °С окисляющей смесью с 2,4% кислорода при удельном расходе смеси 2500 л/(кг-ч), давлении 1,15 МПа в течение 0,5—2,0 ч. Функция борного ангидрида в процессе окисления аналогична борной кислоте. [c.218]

В классических вариантах конденсации карбонильных производных разделение ролей достигалось с помощью общего приема, а именно использованием в качестве субстратов реакции соединений, резко отличающихся по своей способности к енолизации. Действительно, по указанному признаку, т. е. по природе субстратов и соответственно области применения, более всего отличаются друг от друга названные выше именные реакции. Скажем, в реакции Перкина — конденсации ароматических альдегидов с ангидридами алифатических карбоновых кислот — игра построена на том, что в элект-рофильном компоненте (альдегиде) не содержится а-водородов, что вообще лшпает его способности образовывать еноляты. В то же время во второй компоненте, используемой как источник нуклеофила (енолята), такой, как, например, уксусный ангидрид, сильно понижена (в сравнении с альдегидом) реакционноспособность карбонильной функции по отношению к [c.106]

Гиль-Ав и Герцберг-Мпнцлп (1961), а также Березкин с сотр. (1964) описали в дальнейшем интересные варианты кинетических исследований. Они определили скорость реакции Дильса — Альдера, использовав колонку длиной 2 м с диенофилом (ангидридом хлормалеиновой кислоты) в качестве жидкой фазы, нанесенной на инертный носитель в отношении 1 2. При прохождении через колонку проба диена частично реагирует с жидкой фазой, при этом образуются нелетучие сложные соединения, которые остаются в колонке. Непрореагировавший диен регистрируется детектором. Таким образом, скорость реакции можно представить как функцию времени пребывания диена в колонке, если варьировать скорость потока. [c.472]

Отмечено, что соединения, неспособные к присоединению протона, в 100%-ной ссрной кислоте имеют минимальную скорость нитрования, которая увеличивается при добавлении к моногидрату как воды, так и серного ангидрида. В то же время у веществ, способных к присоединению протона, скорость реакции в олеуме ниже, чем в 100%-ной серной кислоте. Причину этого Н. Н. Ворожцов [164] видит в большей величине функции кислотности олеу.ма и обусловленнон этим большей степени ионизации органического вещества. [c.42]

Температура затвердевания сериой кислоты является функцией ее состава, вернее, содержания в ней воды или свободного серного ангидрида. Как вндно из графика (фиг. 7), температура затвердевания серной КИС.ЛОТЫ, выпускаемой промышленностью, т. е. имеющей концентрации 75%. 92% HjSO , 20% SOj (алеум). более низкая, чем кислот с нескалько большими или несколько меньшими концентрациями. Таким образом, требования к серной кислоте вызваны также условиями ее перевозки, особенно в районах с халодным осенне-зимним периодом. При перевозке кислот других концентраций пришлось бы чаще сталкиваться с их замерзанием в цистернах. [c.69]

Наличие карбоксильной группы,как главной функции в молекулах этого класса, обеспечивает соответствующие ей реакции жирных кислот. В первую очередь, это реакции этёрификации, имеющие важное значение в жизнедеятельности практически всех организмов. Об этом будет более детально сказано в соответствующем разделе. Остальные производные жирных карбоновых кислот (соли, амиды, ангидриды и т.д.) могут быть также получены стандартными реакциям (схема 5.1.1). [c.110]

Ангидриды нуклеозид-б -фосфорной и ди-н-бутилтиофосфиновой кислот (51), которые количественно образуются при реакции между нуклеотидами и ди-н-бутилтиофосфинбромидом, легко выделяются в виде стабильных твердых веществ [84]. Поскольку эти ангидриды быстро не гидролизуются водой, они активируются окислительными агентами, такими как ацетат серебра, и в присутствии солей орто- или пирофосфорной кислот дают ADP, АТР и т. д. с отличными выходами схема (53) . Большое преимущество этого синтетического пути получения нуклеозиднолифосфатов состоит в том, что нет необходимости в защите спиртовых функций и нежелательные полифосфаты не образуются. [c.169]

Ответ на вопрос, какую функцию при этом выполняет карбоксильная группа как катализатор гидролиза, дают результаты изучения гидролиза фталаминовой кислоты. Скорость этой реакции контролируется ионогенной группой с р/С 3,5. При рн 3 скорость гидролиза фталаминовой кислоты в 10 раз выше скорости гидролиза бензамида и, что еще более важно, в 10 раз выше скорости гидролиза о-нитробензамида, т. е. субстрата, содержащего в орто-положении заместитель с близкими электронными и стерическими свойствами. Большие эффекты ускорения свидетельствуют о том, что действие карбоксильной группы нельзя объяснить только электронными эффектами. В действительности по ходу реакции образуются новые ковалентные СВЯ31И с участием карбоксильной группы, что приводит, в частности, к промежуточному образованию фталевого ангидрида. [c.263]

Вюрц рассматривал окись этилена как ангидрид гликоля или его внутренний эфир, отмечая, что она изомерна уксусному альдегиду и по некоторым свойствам сходна с ним. При дальнейшем изучении химических свойств окиси этилена Вюрц обратил внимание на то, что эти свойства сильно отличаются от свойств обычных эфиров. Особенно поразило Вюрца то, что окись этилена во многих реакциях ведет себя аналогично основаниям, способна нейтрализовать кислоты, осаждать металлы в виде их гидроокисей, т. е. ведет себя как настоящее органическое основание, как безазотистый алкалоид. Взгляд на окись этилена как на соединение с основными функциями продержался довольно долго . Однако Брэдиг и Усов в 1896 г., измеряя электропроводность водных растворов окиси этилена, установили, что окись этилена не является электролитом. В 1907 г. Ганч и Гилберт измеряли электропроводность водных растворов этиленхлоргидрина, образующегося при нейтрализации соляной кислоты окисью этилена. При этом они установили, что этиленхлоргидрин также не является электролитом и не может быть причислен к классу солей. [c.15]

Шкала кислотности Но является ценным критерием сравне4 ния не только основных органических соединений, но и силы a-i мих кислот. Так, по отношению к индикаторам Гаммета, 100 %-я j серная кислота (Яд = -11,94) проявляет примерно в 10 раз болеё ] кислотные свойства, чем 0,1 н. раствор серной кислоты. Среды, превосходящие по кислотности 100 %-ю серную кислоту и при- i меняемые, например, при нитровании малореакционноспособ-Г ных ароматических соединений, называются "суперкислотными i средами". Так, функции кислотности Гаммета для некоторых суперкислот имеют следующие значения хлорсульфоновая кислота Но = -12,8, фторсульфоновая кислота Но = -15,07, олеум (при содержании серного ангидрида 75 % мол.) i/o = -14,96, [c.410]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология