Амины как стабилизаторы при получении

При создании новых защитных покрытий на основе атактического полипропилена установлено [1], что процессы термоокислительной деструкции ухудшают гидрофобные и диэлектрические свойства полимера. Алифатические амины, как показано в работе [1], являются стабилизаторами. Однако необходимость получения новых композиций для различных коррозионных сред требует поиска новых модификаторов полимера. Как известно [2], элементарная сера применяется не только как эффективный вулканизирующий агент в непредельных полимерах, но и как ингибитор окисления. [c.41]

Рис. 2.2. Хроматограмма смеси аминных стабилизаторов полимеров, полученная на колонке размером 250x4,1 мм с силасорбом-600 (5 мкм), подвижная фаза — гексан — метиленхлорид — изопропанол — диэтил-амин (100 10 1 0,01 по объему), расход 1 мл/мин, детектор — УФ (254 нм), проба 2 мкл 1 — фенил-(3-нафтиламин 2 — М-фенил-М -изопропил-п-фенилендиамин 3 — N-1,3-диметилбутил-М -фенил-п-фенилендиамин

Для получения пластмасс обычно применяют технические препараты высокой степени очистки. Индивидуальные химически чистые вещества применяют в некоторых исследовательских работах и для синтеза небольших количеств особых препаратов. Ввиду большого влияния, которое оказывают даже небольшие количества загрязнений на течение процесса полимеризации или поликонденсации, техническое сырье имеет относительно большую степень чистоты. Однако в сырье содержатся небольшие количества ингибиторов или стабилизаторов, специально введенных (например, в винильных мономерах), или соединений, образующихся во время хранения (продукты окисления фенолов, аминов, альдегидов), продуктов полимеризации (винильные полимеры, формалин) и продуктов разложения (перекиси, азосоединения). Загрязнения должны быть удалены до применения препарата, для чего чаще всего пользуются разгонкой, экстракцией и кристаллизацией. Адсорбция, хроматография, вымораживание и другие методы применяются в редких случаях. [c.43]

Аминный стабилизатор высокой молекулярной массы получен переработкой некоторых отходов химической промышленности [214]. Полученный композит ФА проявляет многофункциональное действие, повышая устойчивость резин к различным видам старения при одновременном полном или частичном исключении из состава резиновых смесей традиционных ускорителей и активаторов. [c.211]

Применяемые для стабилизации вещества отличаются избирательным действием и специфичны для каждо(го типа полимеров [44, 45, 129]. В табл. 17 приведены некоторые стабилизаторы термоокислительной деструкции полипропилена (пригодные также и для других полиолефинов) и показано их влияние на физико-механические свойства покрытий, полученных в псевдоожиженном слое [130]. Как видно из таблицы, лучшими стабилизаторами являются серу-содержащие вещества. Они не только стабилизируют полимер, но и, в отличие от аминных стабилизаторов, нередко увеличивают адгезию покрытий. Особенно заметно повышает адгезию элементарная сера. [c.65]

Первичные и вторичные амины, применяемые для получения диазаминов, называют стабилизаторами. Соответствующим подбором амина-стабилизатора почти любое диазосоединение независимо от характера заместителей можно перевести в стойкую, пассивную форму диазамина. При этом практически используемые диазамины лишены главного недостатка нитрозаминов — чрезмерной чувствительности к действию кислых газов и паров, что удобно при транспортировке и хранении. [c.425]

Напротив. ЭА-заместители в остатке амина-стабилизатора, особенно в орто- и пара-положениях к аминогруппе, снижая основность амина, уменьшают устойчивость диазоаминосоединений. Так, в ряду диазаминов, полученных из следующих аминов-стабилизаторов [c.336]

Наиболее типичные представители таких ПАВ - водорастворимые мыла высших карбоновых (насыщенных и ненасыщенных), смоляных или нафтеновых кислот, представляющие собой продукты взаимодействия этих кислот с гидроокисями щелочных металлов, низкомолекулярных аминов или аминоспиртов. Их можно использовать для получения стабильных обратных эмульсий с дисперсной фазой, представленной растворами солей многовалентных металлов. При этом непосредственно в составе эмульсий происходит замена щелочного металла или амина на катион тяжелого металла с образованием маслорастворимых металлических мыл этих кислот, являющихся эффективными стабилизаторами эмульсий в/м. Такие мыла уже относятся к неионным ПАВ. Процесс их получения может также включать обработку названных ранее кислот или их производных окисями [c.36]

При получении полимера из Ф. очищенный газообразный мономер непосредственно после выделения по обогреваемым трубопроводам поступает в реактор, в к-ром энергично перемешивается инертная реакционная среда (бензин, циклогексан, толуол или др.), содержащая обычно анионный катализатор (напр., амины, фосфины, соли к-т жирного ряда или др.), к-рый менее чувствителен к примесям, чем катионный. Процесс проводят в изотермич. условиях (20—60 °С) тепло реакции отводят через рубашку реактора. Для регулирования мол. массы в газообразный Ф. или непосредственно в жидкую фазу вводят регуляторы роста цепи (воду, спирты, к-ты). Полимер нерастворим в реакционной среде и выпадает в виде кристаллич. мелкодисперсного порошка, к-рый отделяют или ацетилируют непосредственно (в виде суспензии) в реакционной среде. Для этого в реактор добавляют уксусный ангидрид, катализатор и суспензию нагревают до кипения. Продукт выделяют, высушивают под вакуумом, вводят в него стабилизаторы и др. добавки и гранулируют. П. легко окрашивается в расплаве в различные цвета. [c.502]

Последний быстро гидролизуется уже на воздухе. Однако благодаря высокой хим, активности атомы хлора можно замещать на разл. орг. радикалы (напр., ОЯ, КНЯ, 8К, алкил) обработкой полидихлорфосфазена спиртами, алкоголятами, фенолятами, аминами, металлоорг. соединениями. Получаемые в результате полиорганофосфазены в большинстве случаев химически инертны, раств. в орг. р-рителях. В зависимости от природы боковых радикалов могут обладать св-вами пластиков или каучуков. Многие П. могут находиться в жидкокристаллич. состоянии, в к-рое они переходят из кристаллич. состояния при т-ре T (см. табл.). Применяют полиорганофосфазены для получения эластомеров, эксплуатируемых при низких т-рах и в агрессивных средах. На практике для этих целей чаще используют сополимерные перфторалкоксифосфазены. После введения в них 30-40% по массе наполнителя (аэросил, глина или А12О3), стабилизатора и послед, вулканизации получают нехрупкие при т-рах ниже —100 С материалы, имеющие модуль упругости при 100%-ном удлинении 3,5-10,5 МПа, о раст 7-14 МПа, относит, удлинение 100-200% они устойчивы к действию топлив, масел и гидравлич. жидкостей. Из них изготовляют фланцевые уплотнители, герметизирующие и демпфирующие прокладки, манжеты и шланги для топлива в авиационной и др. отраслях пром-сти. [c.37]

Из других материалов, получающихся на основе диацетиленовых производных, следует отметить полиуретановые эластики. По имеющимся данным [153], полиуретаны, полученные из полиацетиленовых гликолей, превосходят по свойствам таковые из полипропиленгликоля. Большое значение в производстве важных технических продуктов имеют предельные и ненасыщенные амины. На основе ацетиленовых и ениновых аминов получаются смолы, пластификаторы [972], а также антиоксиданты и стабилизаторы полимеризации [1128]. [c.351]

Диазаминолы-эквимолярные смеси азотолов с ди-азоаминосоединениями (триазенами). Последние синтезируют, диазотируя азоамины и действуя на полученные соли диазония аминами-стабилизаторами [c.52]

Устойчивость диазоаминосоединений тем больше, чем выше основность аминов-стабилизаторов и чем ниже основность азоаминов. Поэтому при получении диазаминолов исходят из не слишком основных аминов-стабилизаторов и не очень малоосновных азоаминов. [c.52]

Получение диазоаминолов заключается в диазотировании соответствующего ароматического амина и взаимодействия полученного диазония с амином-стабилизатором, с образованием диазоаминосоединения. Синтез проводится в водном растворе в слабокислой или нейтральной среде при 5—10°С. Затем следует сущка при 60— 70 °С, размол и смещение с 1 моль соответствующего азотола. [c.319]

Пассивные формы устойчивых диазосоединений приготовляют различными способами. Для получения диазоаминосоединений, как говорилось выше, применяют амин-стабилизатор, гарантирующий отсутствие переноса диазогруппы и придающий препарату растворимость в воде. Водные растворы солей диазония при определенном значении pH обрабатывают раствором амина-стабилизатора. Образовавшееся диазоаминосоединение обычно высаливают поваренной солью, отфильтровывают и высушивают [286]. В качестве аминов-стабилизаторов применяют фенилглицинкарбоновую кислоту и ее производные, суль-фантраниловые кислоты, УУ-оксиэтилантраниловую кислоту, [c.141]

Напротив, ЭА-заместители в остатке амина-стабилизатора, особенно в орто- и пара-положениях к аминогруппе, снижая основность амина, уменьшают устойчивость диазоаминосоединений. Так, в ряду диазаминов, полученных из аминов-стабилизаторов (321) —(325) с одним и тем же диазосоединением — 2-ме-тил-5-хлорбензолдиазонийхлоридом (326), устойчивость падает от (321) к (325). Диазамин из амина-стабилизатора (321) практически неприменим, так как слишком трудно расщепляется, из амина (322) — малопригоден, так как расщепляется с трудом, диазамин из соединения (323) очень устойчив и в то же время хорошо расщепляется, из амина (324) — малопригоден, так как хотя и медленно, но все же расщепляется СОг из воздуха, а диазамин из соединения (325) практически неприменим из-за слишком малой устойчивости. [c.427]

Однако при получении диазоаминосоединений как пассивных форм диазосоединеннй перенос диазогруппы от исходного диазосоединения на амин-стабилизатор является недопустимым. Для того чтобы перенос диазогруппы был невозможен, в молекулу амина-стабилизатора вводят электроноакцепторные заместители или вместо первичных аминов применяют вторичные, образующие диазоаминосоединения, не способные к таутомерии. В качестве аминов-стабилизаторов чаще всего используют 5-сульфоантрани-ловую кислоту (35), Л -метил-5-сульфоантраннловую кислоту (36), Л -(о-карбоксифенил)глицин (37), а также саркозин (38) и метил-таурин (39). [c.428]

В области синтеза стабилизаторов, относящихся к вторичным ароматическим аминам и производным п-фенилеидиамина, нерснективным является синтез высокомолекулярных стабилизаторов на основе модификации каучуков. Подобные стабилизаторы, полученные на кафедре высокомолекулярных соединений Ленинградского университета, показали высокую эффективность [15]. В качестве исходного сырья для синтеза применялись эпоксидированные каучуки (например, дивнниловые) или низкомолекулярные каучуки, содержащие эпоксигруппы. За счет взаимодействия эпоксигруппы с первичным амином (р-нафтиламином, парааминодифениламином) были получены высокомолекулярные стабилизаторы, показавшие высокую эффективность. Хотя это направление является весьма перспективным, предстоит еще большая работа в этом направлении. Полученные стабилизаторы обладали высокой эффективностью, хорошей совместимостью с каучуком, были нелетучи и невымы-ваемы из каучука. По-видимому, в дальнейшем это направление будет одним из основных при развитии работ по синтезу новых стабилизаторов для синтетических каучуков. [c.17]

Первичные и вторичные амины, применяемые для получения диазами-нов, называют стабилизаторами. Соответствующим подбором амина-стабилизатора можно почти любое диазосоединение независимо от характера заместителей перевести в стойкую, пассивную форму диазамина. При этом практически используемые диазамины лишены главного недостатка нитрозаминов — чрезмерной чувствительности к действию кислых газов и паров, что представляет большие удобства при транспортировке и храие ии. Эти преимущества выдвинули диазоаминосоединения на первое место в ряду стойких форм диазосоединёний. [c.335]

Напротив, ЭА-заместители в остатке амина-стабилизатора, особенно в орто- и пара-положениях к аминогруппе, снижая основность амина, уменьшают устойчивость диазоаминосоединений. Так, в ряду диазаминов, полученных из аминов-стабилизаторов VI—X с одним и тем же диазосоединением — 5-хлор-2-метилбензолдиазонийхлоридом XI [c.360]

Интересными иейтрально проявляемыми диазаминолами являются пологены (Польская Народная Республика). При получении их в качестве амина-стабилизатора применяют 4-сульфоантраниловую кислоту , образуемые с ее участием диазоаминосоединения претерпевают таутомерное превращение и, с отщеплением воды переходят в очень устойчивые, неактивные к (сочетанию триазоны [c.364]

Эффективными стабилизаторами для каучука СКИ являются соединения аминного и фенольного типа. В промышленном производстве каучука применяется смесь Ы-фенил-р-нафтиламина (незон Д) и Л ,Л -дифенил-п-фенилендиамина. Для получения светлых марок каучука используется 2,6-ди-грег-бутил-4-метилфенол (ионол). [c.222]

Эффективными стабилизаторами СКИ-3 являются соединения амннного и фенольного типов. На новых заводах СК применяют смесь 0,5% неозона Д (нафтама-2, фенил- 3-нафтил-амина) и 0,5% ДФФД (Л/,Л -дифенил-п-фенилендиамина). Для получения светлых марок каучука используется ионол (2,6-ди-гре2 -бутил-4-метилфенол). [c.159]

Среди стабилизаторов аминного типа наиболее привлекательны олигомеры, как наименее летучие. В [212] сообщается о получении нового композита - смолы ДФА-Г на основе отходов химического производства, проявляющей в эластомерных композициях стабилизирующее действие и позволяющей частично заменить серийно применяемые противостарители без ухудшения качества резин. ДФА-Г представляет собой композит из отходов при 1юлучении дифениламина (смола ДФА), парафина и алюмосиликатного наполнителя в соотношении 8 4 13. Композит получается при повышенных температурах, с последующим гранулированием. Гранулы размягчаются около 80° С. [c.210]

Лигроин прямой гонки и богатый водородом рециркулирующий газ после нагревания в подогревателе направляются в первый реактор, а затем, получив необходимое для дальнейшего протекания и завершения реакций тепло, проходят другие два реактора. Продукты, выходящие из третьего реактора, охлаждаются и направляются в газосепаратор, работающий под давлением. Богатый водородом рециркулирующий газ в случае необходимости освобождается от сероводорода промывкой амином в скруббере, после чего возвращается в реакторную систему. Избыток богатого водородом газа используется в качестве топлива или применяется на установках для получения синтетического амиака (Атлантик Филадельфия рифайнери). Жидкие продукты из газосепаратора направляются в стабилизатор. Прошедший стабилизацию продукт почти не содержит серы. Содержание серы в продукте, полученном нри риформинге сырья, содержащего [c.614]

Staudinger i разработал метод получения мономолекулярных сульфонов из бутадиеновых углеводородов и жидкого сернистого ангидрида с применением от 0,5 до 1,0% стабилизирующего реагента или антикатализатора, с помощью которого удается избежать образования продуктов полимеризации сульфонов. Такими стабилизаторами являются полиатомные и прочие фенолы, как-то гидрохинон, пирокатехин и пирогаллол, амины, металлическая медь или ее соли. Сернистый ангидрид можно применять или в безводном жидком состоянии, или в таком растворителе как бензол. [c.718]

Стабильность бензина при хранении зависит от метода его получения. Наиболее устойчивы бензины, полученные прямой перегонкой сырой нефти. Необходимость в применении антиоксидантов возникла после внедрения крекинг-процессов, в результате которых в бензинах, кроме парафинов, появились олефины и диолефины. При окислении эти углеводороды образуют смолы. Антиоксиданты предупреждают образование смо.,м 8 бензинах. Окислению подвергаются ке только бензины, но и смазочные масла. Последние сравнительно устойчивы при низких температурах, но при нагревании скорость их окисления увеличивается, особенно в присутствии меди и железа, являющихся катализаторами процессов окисления. При окислении масел образуются вещества, вызывающие коррозию подщипни-ков, и шлам, засоряющий фильтры и маслопроводы. Стабилизаторами (антиоксидантами) нефтяных масел и топлив являются производные ароматических аминов и аминофенолов. [c.36]

Высокомолекулярные нормальные парафиновые углеводороды служат в настоящее время в качестве сырья для нефтехимических производств, особенно для получения моющих средств. Наиболее тяжелые нормальные парафины служат сырьем для процессов хлорирования с получением средств пожаротушения, пластифика-ггоров и присадок к топливам и смазочным маслам. Хлорирование нормальных парафинов с последующим их аминированием дает возможность получить алифатические высокомолекулярные первичные, вторичные и третичные амины, которые могут использоваться в качестве флотационных агентов, присадок для повышения термической стабильности реактивных тонлив, стабилизаторов каучука и т. д. [c.278]

Для придания большей термостойкости изделиям на основе хлорированного ПВХ в полимер в процессе получения и переработки вводят стабилизаторы — оловоорганич. соединения, соли (РЬ, Ва, Сс1, Са) высших жирных к-т, эпоксидные соединения, амины, фос-фпны, гликоли и др. [c.295]

Тенденция водных растворов формальдегида к выделению твердого полимера в известной мере может быть преодолена путем добавления небольших количеств стабилизаторов. Роль стабилизаторов, по всей вероятности, заключается как в предотвращении образования нерастворимых полиоксиметилепов слишком высокого молекулярного веса, так и в переводе части полимеров в растворимые модификации. Классическим стабилизатором является метанол, который эффективен при концентрации формальдегида в растворе не выше 45—50%. В последнее время появилось большое число патентов [185], в которых для указанных целей рекомендуются вещества, в основном относящиеся к классу сложных аминов (гуанамин, бетаин, триазин и т. д.) или к кислородсодержащим полимерам (поливиниловый спирт, ноливинилацетат и др.). Однако их применение не решает вопроса о получении водных растворов формальдегида высокой концентрации. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология