Фосфаты альдоз

Глюкозофосфатизомераза катализирует обратимую реакцию изомеризации, в которой глюкозо-6-фосфат (альдоза) превращается во фруктозо-6-фосфат (кетозу). Реакция легко протекает в обоих направлениях, так как изменение свободной стандартной энергии невелико [c.232]

Синтез арил- и ацилгликозидов из ацилгалогеноз. К методу Кенигса — Кнорра близко примыкает синтез арил- и ацилгликозидов из ацилгалогеноз. Поскольку соответствующие агликоны обладают сравнительно низкой нуклеофильностью, их непосредственное использование в условиях реакции Кенигса — Кнорра приводит к низким выходам. Поэтому эти соединения вводят в конденсацию с ацилгалогенозами в виде солей. Так, гликозиды фенолов получают, конденсируя феноляты натрия или калия с ацилгалогенозами в водном ацетоне Высокая нуклеофильность -фенолят-иона позволяет проводить эту реакцию с высоким выходом и в мягких условиях, причем гидролиз ацилгалогеноз не успевает пройти в заметной степени и не может служить серьезной помехой основной реакции. Конденсация, как правило, приводит к 1,2-транс-гликозидам. Аналогичным образом для введения в положение 1 остатков карбоновых или минеральных кислот используют конденсацию ацилгалогеноз с соответствующими ртутными или серебряными солями В этих слу- чаях реакцию проводят при нагревании в индифферентных растворителях. Таким путем, например, синтезируют 1-0-фосфаты альдоз (см. стр. 143). [c.218]

Фермент фосфоглюкоизомераза (его удалось выделить в высокоочищенном виде из мыщечной ткани) катализирует обратимую реакцию изомеризации (рис. 15-3), в результате которой глюко-зо-6-фосфат (альДоза) превращается во фруктозо-6-фосфат (кетозу). Карбонильная группа перемещается при этом из положения 1 в положение 2 [c.447]

Фосфорилированная кетоза присоединяется по месту своего карбонила к С-2 тиазольного кольца тиаминпирофосфата (ТПФ), образуя продукт присоединения (IX). Далее при потере протона и гидроксильного аниона этот продукт расщепляется на фосфат альдозы (например, Д-глицеринальдегид-З-фосфат или 0-эритрозо-4-фосфат) и ТПФ, связанный с енольной группой (X). Эта енольная группа изомеризуется в ацетильную (XI), которая при действии неорганического фосфата отщепляется в виде ацетилфосфата (XII). [c.180]

Глюкозофосфатизомераза (КФ 5 3.1.9) катализирует обратимое превращение глюкозо-6-фосфата и фруктозо-6-фосфата. Равновесие устанавливается при соотношении альдозы к кетозе приблизительно равном 2 1. Для проявления активности фермента не требуется присутствия ионов металлов или каких-либо кофакторов. Реакция изомеризации легко протекает в диализованных экстрактах мышц. Отсутствие АТФ в таких экстрактах делает невозможным дальнейшее превращение фруктозо-6-фосфата под влиянием фосфофруктокиназы. О процессе изомеризации судят по изменению содержания глюкозо-6-фосфата и фруктозо-6-фосфата в процессе инкубации. [c.61]

ТРАНСКЕТОЛАЗА (седогептулозо-7-фосфат D-глицераль-дегид-З-фосфат-гликольальдегидтрансфераза), фермент класса трансфераз, катализирующий обратимую р-цию переноса двухуглеродного фрагмента (остатка гликоль-адельдегида) с кетоз на альдозы [c.618]

Из других альдоз особое значение имеет альдопентоза, D-рибоза и ее ортофосфорный эфир рибозо-5-фосфат [c.641]

Первоначально Л-ксилулозо-5-фосфат ( LXXXII) испытывает р-расщепление связи между карбонилом и атомом углерода, несущим вторичный гидроксил отщепляется остаток гликолевого альдегида и образуется трехатомная альдоза —D-глицеральдегид-З-фосфат ( LXXXIV) [c.424]

Молибдат аммония. Реагент 20 мл 10%-ного раствора молибдата аммония смешивают с 3 мл НС1, затем добавляют 5 г NH4 I. Бумагу опрыскивают этим реагентом. Любой неорганический фосфат или легко гидролизуемый органический фосфат сразу же дает желтые пятна. Прогревают при 75 °С в течение 15 мин. Восстанавливающие вещества дают синие пятна на белом фоне в результате восстановления молибдата до молибденового синего. Для глюкозы чувствительность 2 мкг. Кетозы гораздо легче определяются, чем альдозы. Сахароза также дает положительную реакцию. [c.399]

Аналогичный подход был использован при синтезе фруктозо-2-фос-фата и альдозо-2-фосфатов [c.146]

Химия кетоз представляет собой значительно более сложную и менее изученную область химии моносахаридов, чем химия альдоз. Кетозы в меньшей степени распространены в природе, чем альдозы, а их природные представители менее разнообразны. Из всех кетоз наибольшее значение имеет Л-фруктоза, играюш,ая наряду с глюкозой первостепенную роль в энергетическом обмене углеводов (см. гл. 13). Л-Фрукто-за входит в состав ряда растительных полисахаридов, а также и олигосахаридов, в том числе в состав важнейшего из них — сахарозы. В ограниченном числе природных объектов обнаружены также -сорбоза Д-тагатоза Л-псикоза и Ь-трео-пентулоза . Представитель высших кетоз — седогептулоза и фосфаты пентулоз играют центральную роль в процессе фотосинтеза (см. гл. 13). В полисахаридах бактериальных стенок обнаружены 2-кето-З-дезоксиальдоновые кислоты. К 2-кето-З-дезоксиальдоновым кислотам относятся и сиаловые кислоты — важнейшая группа моносахаридов, входящих в состав смешанных углеводсодержащих биополимеров (см. гл. 12 и 21). Эта глава посвящена общей характеристике химического поведения и методов получения кетоз, главным образом на примере простейших представителэй кетогексоз и кето-пентоз. [c.239]

Дальнейшее превращение глюкозо-6-фосфата II во фруктозо-6-фос-фат III (реакция 4) вполне аналогично превращению альдоза кетоза, катализируемому основаниями (см. стр. 99). [c.368]

На нормальном пути Эмбдена — Мейергофа — Парнаса (например, в мышце) фруктозо-6-фосфат перед расщеплением претерпевает фосфорилирование под действием АТФ и фермента фосфофруктокиназы до фруктозо-1,6-дифосфата IV (реакция 5). Расщепление фруктозо-1,6-дифосфата до 3-фосфоглицеринового альдегида V и диоксиацетонфосфата VI (реакция 6) происходит под действием альдолазы между образовавшимися триозофосфатами устанавливается равновесие. Это превращение альдоза кетоза (реакция 7) катализируется триозофосфат-изомеразой. Таким образом, из одной молекулы глюкозы образуются две молекулы 3-фосфоглицеринового альдегида V. [c.368]

К подклассу 5.3 относятся ферменты, катализирующие внутримолекулярные процессы окисления — восстановления, в частности, катализирующие взаимопревращения альдоз и кетоз. Примером может служить глюкозо-6-фосфатп изол1ераза, катализирующая взаимопревращение глюкозо-6-фосфата и фруктозо-6-фосфата [c.148]

Трансальдолазная реакция протекает при помощи фермента трансаль-долазы, который катализирует перенос остатка диоксиацетона от донора кетозы, представленной седогептулозо-7-фосфатом, на акцептор альдозу — глицеральдегид-З-фосфат [c.257]

По-видимому, к этому же типу превращений относится получение гликозилфосфатов на основе полных ацетатов альдоз и безводной фосфорной кислоты, предложенное Д. Макдональдом. Из производных глюкозы и галактозы образуются а-фосфаты [c.167]

Помимо метилфосфата и глюкозо-1-фосфата, подробно исследовался кислотный гидролиз Р-глицерофосфата, рибитфосфата [287 ], альдозо-1-пирофосфатов [288—290] и других эфиров кислот фосфора, имеющих биологическое значение [130, 140]. Как правило, во всех случаях в кислых средах гидролиз этих соединений протекал значительно быстрее, чем при нейтральных pH [140]. Интересно отметить, что если маннозо-1-фосфат или глюкозо-1-фосфат гидролизуются в 0,1 н. кислоте при 100° в течение нескольких минут, то для гидролиза гексозо-6-фосфатов в подобных условиях требуется более 100 час [140]. [c.556]

Б и с-(га-н II т р о ф е н и л)-х лорфосфат. Как уже отмечалось, синтезы нуклеотидов включают фосфорилирование предварительно полученных нуклеозидов. Встречаются, однако, случаи, когда для синтеза нуклеозидов требуется много стадий или когда требуется получить ряд аналогичных нуклеотидов, отличающихся только входящим в их состав основанием. Новый путь, позволяющий упростить методику проведения реакций, заключается в предварительном ириготовлении фосфорилироваиной альдозы и конденсации полученного продукта с различными пиримидиновыми и пуриновыми основаниями. По этому новому методу были осуществлены" синтезы аденозин-5 -, тимидин-5 - и 1-(Р-Р-глюкопиранозил)-тимин-б -фосфатов, причем последнее соединение представляет собой новый искусственный нуклеотид. Стадия собственно фосфори- [c.490]

Сахарофосфаты участвуют в таких важных процессах, как фотосинтез, дыхание, синтез ди- и полисахаридов, брожение и многих других. При этом в первую очередь фосфорные эфиры образуются с первичными спиртовыми группами альдоз и кетоз, а в процессе дальнейшего превращения фосфорилируются и некоторые другие спиртовые группы. Приводим пример образования очень важного рибозо-5-фосфата [c.335]

В ряде случаев альдозо-1-фосфаты можно получать, используя ферментативные методы, которые менее трудоемки, чем химические. Так, в методе, описанном Мак-Креди и Хассидом [(3], а-1)-глюкопиранозо-1-фосфат получают фосфоролизом крахмала в присутствии ортофосфата и сырого картофельного сока, который содержит фермент — фосфорилазу крахмала. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология