Константы дитизонатов

Для случая констант дитизонатов цинка, кадмия, свинца , индия и таллия соответственно имеем [c.326]

X (4 10 )] /10- = 160. В этом случае двухвалентные металлы, константы дитизонатов которых различаются примерно в 1000 раз, по-видимому, могут быть вполне удовлетворительно разделены описанным способом при надлежащем выборе концентрации кислоты и свободного дитизона однако желательна еще большая разница в константах. [c.147]

Константы распределения дитизонатой. ............ [c.5]

Константы распределения дитизонатов [c.112]

Константа нестойкости дитизоната висмута [c.132]

На основании найденной величины константы равновесия [65] (см. также стр. 165) для дитизонатов индия К щсг, =1,16 10"31) и таллия (А тш2=4,35-10 ) можно рассчитать pH вод- [c.167]

Предпочтительнее использовать серно- или азотнокислые растворы, На основании величины константы экстракции дитизоната меди для системы хлороформ — водный раствор, равной [c.53]

Определены также константы равновесия реакций образования дитизоната кобальта в растворах различных электролитов в соответствии с уравнением [c.38]

Для разделения Ag, В1, С(1, Со, Си, № и 2п предложена бумага, пропитанная дитизоном. Лучшим проявителем является смесь 3 N СНзСОО]3 и ацетона (1 1 1,2). Порядок расположения полос на кружках фильтровальной бумаги находится в прямой зависимости от констант устойчивости дитизонатов разделяемых металлов [286]. [c.158]

Важно отметить, что экстракционный вариант позволяет титровать соли элементов, не отличающихся большим сечением захвата нейтронов. В таких случаях применяют соль кадмия в ка"честве индикатора. Определение возможно, если дитизонат определяемого катиона (например, Си +, Bi + и др.) отличается большей константой образования, чем соответствующее соединение кадмия. [c.25]

Значения pH образования и констант стойкости для дитизонатов некоторых металлов [c.122]

Зная константы нестойкости дитизонатов металлов, можно [c.315]

Дитизонат Значение константы нестойкости дитизоната Кислотность, при которой извлекается 1% металла в виде дитизоната (нормальность раствора кислоты) Максимальная кислотность раств ра, при которой извлекается 99% металла pH Лите- ратура [c.315]

Константой нестойкости дитизоната металла будем называть произведение истинной константы нестойкости дитизоната на коэффициент распределения, а константой диссоциации дитизона как кислоты соответственно — произведение истинной константы диссоциации на коэффициент распределения. [c.315]

Пользуясь величинами констант нестойкости дитизонатов металлов, можно рассчитать условия экстракции металлов в присутствии осадителей или комплексообразователей, которые можно использовать для связывания посторонних ионов. [c.318]

Растворимость первичных дитизонатов металлов в хлороформе, как и самого дитизона, примерно на порядок выше, чем в четыреххлористом углероде, и составляет 10 моль/л. Образование дитизонатов отдельных металлов и их переход в органическую фазу зависит от pH водного раствора и константы устойчивости дитизоната. [c.64]

КОНСТАНТЫ РАВНОВЕСИЯ ДИТИЗОНА И ДИТИЗОНАТОВ [c.50]

В табл. 6 приведены все известные значения констант равновесия для реакции диссоциации дитизона и для реакций образования дитизонатов в двухфазной системе четыреххлористый углерод (или хлороформ) — водный раствор с различным содержанием электролитов. [c.55]

КОНСТАНТЫ НЕСТОЙКОСТИ (/) ДИТИЗОНА И ДИТИЗОНАТОВ а, б [c.58]

Характеризовать дитизонаты их константами нестойкости предложили Бабко А. К. и Пилипенко А. Т. [47 ]. Обозначая M(HDz) Пилипенко А. Т. считают, что эти константы характеризуют энергию связи в водном растворе [c.59]

Константы нестойкости дитизонатов можно вычислить, исходя из констант равновесия образования дитизонатов [c.59]

Из величин констант равновесия К можно рассчитать константы нестойкости I дитизонатов, которые являются мерилом прочности дитизонатов (табл. 7). [c.60]

Константа нестойкости первичного дитизоната катиона М" " определяется соотношением [c.60]

Константа нестойкости / связана с коэффициентом распределения Ул, (пп2) константой диссоциации дитизоната а также константами равновесия дитизоната К М НОх) и дитизона Лн,Ог [c.61]

Раствор дитизоната индия в четыреххлористом углероде быстро разлагается при действии 0,01 и. раствора аммиака [37" ]. Пилипенко [50"] определил константу нестойкости дитизоната индия в четыреххлористом углероде (см. табл. 7, стр. 58). Раствор дитизоната индия [c.225]

Бабко A, I., H н л и n e и к о А. Т., К применению дифенилтиокарбазона (дитизона) в анализе. И. Константы нестойкости дитизонатов цннка, кадмия и свинца, Л< . анал.. химии, 2, 33-42 (1947). [c.397]

Необходимую для определения величину pH можно рассчитать из константы диссоциации дитизона как кислоты и константы неустойчивости дитизоната свинца. Вычисление показывает, что образование дити-зоната свинца происходит при pH от 5 до 11. При большей кислотности свинец не реагирует с дитизоном. В щелочной же среде, при рН >11, дитизонат свинца разлагается с образованием плюмбита. [c.261]

Состав дитизоната индия по данным А. Т. Пилипенко [65] соответствует формуле In( i3HnN4S)3. Константа равновесия между раствором дитизона в I4 и ионом индия в водной фазе при различных pH выражается следующим уравнением [c.165]

Для четыреххлористого углерода и хлороформа эти константы, имеют соответственно следующие значения при экстракции из раствора ацетата аммония — 39 и 3,2-Ю , из 0,2 М раствора цитрата натрия — 4,6- 10- и 9,0- 10 , из 1 М раствора хлорида натрия— 12 и 7,9- 10- [126, 687]. При экстракции кобальта дитизоном из растворов с pH выше 10 в неводный слой переходит дитизонат кобальта oDz. При экстракции из водных растворов в присутствии воздуха было установлено, что в четыреххлористый углерод переходит дитизонат трехвалентного кобальта Со(Н/)2)з его суммарная концентрационная константа устойчивости равна 1,89-102 [656]. [c.38]

Однозамещенный дитизонат серебра имеет большее значение, чем двузамещенный. Он образуется при экстракции из водного раствора солей серебра от pH 7 до 4 Л/" серной кислоты раствором дитизона в четыреххлористом углероде в виде соединения золотисто-желтого цвета его растворимость в четыреххлористом углероде составляет 2-10 моль л. В нейтральной или щелочной среде образуется фиолетово-красный двузамещенный дитизонат серебра, который практически не растворяется ни в воде, ни в четыреххлористом углероде, ни в других органических растворителях. Константа экстракции однозамещенного дитизоната серебра, которая происходит в соответствии с уравнением [c.35]

Проиллюстрируем это примерами. Константы распределения дитизоната цинка увеличиваются в ряду СС14 < < хлорбензол < С((Н( < дихлорметан < СНС1з значения рНдо в этом ряду тоже возрастают они равны соответственно 1,9 2,1 2,3 2,7 3,5 [50]. Значение lgЯнA купферона равно для хлороформа 2,15, для гексона 1,93, а купферонат лантана экстрагируется гексоном при более низких значениях pH, чем хлороформом. В таблице можно найти и другие примеры. Вообще это наиболее характерный случай. Вместо констант распределения можно оперировать значениями растворимостей реагентов и комплексов в органической фазе, хотя это не совсем строго (реагент экстрагирует тем в более кислой среде, чем меньше он растворим в органическом растворителе). [c.23]

Этот метод можно использовать и в том случае, если примесный элемент дает экстрагируемый комплекс, аналогичный комплексу основного элемента, но с другим значением константы стойкости, как, например, двухвалентные ионы ртути и меди. Равновесные концентрации этих металлов в органической фазе легко пределить, зная величину К каждого комплекса. Так, для дитизонатов меди и ртути можно найти соотношение [c.122]

Численное значение констант нестойкости дитизонатов некоторых металлов при использовании в качестве органичеокого рас-тваригеля четыреххлори стого углерода приведены в табл. 15. [c.315]

Возможность применения экстракционно-хроматографических колонок, содержащих пропитанный раствором НгОг. в I4 макропористый сополимер стирола с дивинилбензолом, изучили Спе-вачкова и Криванек [25—28]. Были проведены предварительные эксперименты по определению элюируемых объемов Vm, из которых по уравнениям (2) и (6) рассчитана константа экстракции дитизоната цинка. Наилучшее совпадение значений Кех с данными, полученными экстракционным методом, было достигнуто в том случае, когда за объем неподвижной органической фазы принимали объем набухшего геля (носитель+разбавитель+дити-зон). Авторы объяснили эти результаты образованием внутреннего раствора дитизона в геле , хотя можно найти и другие возможные объяснения. [c.407]

Постепенно были изучены основные параметры реакций. Более точно определены константы равновесия реакций дитизона, коэффициенты распределения дитизонатов в двухфазной системе, устойчивость комплексных соединений, Получены гомологи дитизона их реакционная способность сравнена с реакционной способностью ди-тизопа, однако эти соединения не обладают какими-либо существенными преимуществами перед дитизоном . [c.8]

Определение константы равновесия, константы диссоциации и константы распределения между двумя фазами практически весьма затруднено вследствие очень малой растворимости дитизона и дитизонатов в водных растворах с ипределенными pH. Для этих целей часто приходится пользоваться косвенными методами определения или рассчитывать искомую величину с помощью более легко определяемых величин. В связи с тем что система гетерогенная (водный раствор — органический растворитель), а также в связи с постепенным разложением дитизона и его растворов экспериментальное определение некоторых констант осложняется еще и кинетическими процессами. Для ускорения реакции приходится очень сильно встряхивать смесь, однако процесс встряхивания очень трудно точно воспроизводится. Кроме того, при продолжительном встряхивании, еще до достижения равновесия основной исследуемой реакции, возникают помехи от начавилейся побочной реакции [c.44]

Константы Kia и Vib обсуждались уже при рассмотрении однозамещенного дитизоната меди. Константу Vud оказалось возможным определить экспериментально, константы Diia и Du были рассчитаны. Очень важную константу Кц нельзя непосредственно определить, так как в условиях образования uDz всегда образуются заметные количества Си(НОг)г. Однако эту константу можно рассчитать, как это показано ниже. [c.47]

Интервалы кислотности, при которой извлекаются эквивалентным количеством раствора дитизона в четырххлористом углероде 1% металла и 99% металла, для ртути, серебра, меди, висмута, цинка, кадмия, индия, свинца, кобальта, никеля, олова и таллия были рассчитаны, исходя из величин констант нестойкости дитизонатов этих металлов, также Пилипенко А. Т. [56-6, 56 П- — Прим. ред. [c.57]

Указанные в табл. 7 константы нестойкости дитизонатов /) были определены Бабко Л. К. и Пилипенко А. Т. [47 ], Пилипенко А. Т. [50", 53 j и Черницкой Р. Е. [52 ] экспериментальным изучением равновесных ь 0н ц[ нтраций [м " ]водн. t (HDz) 1 орг и при различных рИ и рассчитаны по уравнению [c.59]

Вариант 1. Определение неблагородных металлов группы дитизона. Если из экстракта смешанной окраски можно удалить избыточный дитизон и константа образования дитизонатов этих металлов значительно меньше константы образования А5Н0г, то все определение можно свести к титрованию раствором соли серебра. Таким методом можно титровать дитизонаты всех неблагородных металлов. [c.112]

Растворимость дитизоната висмута как в четыреххлористом углероде, так и в хлороформе ограничивается приблизительно 15 мкг Bi(FIDz)3 в миллилитре (см. табл. 4, стр. 38). Выпавший дитизоиат висмута может быть снова быстро растворен только в хлороформе. Королев [50 ] исследовал условия равновесия (также в присутствии различных анионов) и определил константы равновесия (стр. 51—52). На рис. 22 схематически показано извлечение ионов Bi + приблизительно 25. икМ раствором дитизона, влияние pH раствора, влияние некоторых анионов, а также типа органического растворителя. [c.215]

Пилипенко [53 "] определил константу нестойкости дитизоната олова в четыреххлорнстом углероде (табл.7, стр. 58). [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология