Титрование цианидов растворами солей серебра

Рис. 199. Определение цианидов титрованием раствором соли серебра.

Рис. 99. Кривая потенциометрического титрования раствора соли серебра раствором цианида калия

Определение цианидов титрованием ионами серебра. К раствору цианида прибавляют раствор соли серебра и наблюдают ход происходящих реакций, измеряя величину рАе = [c.370]

ТИТРОВАНИЕ ЦИАНИДОВ РАСТВОРАМИ СОЛЕИ СЕРЕБРА (1 [c.253]

Отсюда 1 — Х = 2,9 10" , что соответствует ошибке определения 0,29%. В разобранном примере гидролиз цианида в значительной степени подавляется благодаря гидроксильным ионам, доставляемым раствором аммиака. Если исходная концентрация цианида составляет 0,02 М и титрование ведется 0,01 М раствором соли серебра, конечная концентрация Ag (СК) равна 0,005 М и теоретическая ошибка составляет 0,9%. [c.254]

Для иллюстрации того, как надо производить расчеты в этом случае, разберем имеющий практическое применение метод титрования цианидов раствором соли серебра [c.94]

Как указано выше, в титриметрии 11аряду с реакциями образования малорастворимых соединений применяются также реакции, приводящие к образованию комплексных соединений. Для того чтобы реакция комплексообразования могла быть использована в титриметрии, она должна протекать быстро, стехиомегрично и количественно. До недавнего времени метод комплексонометрическо-го титрования имел ограниченное применение в качестве комплексующих ионов применяли N-, и некоторые другие. Например, проводили титрование цианидов раствором соли серебра [c.336]

Потенциометрическое титрование экспериментальные методы. Так как серебряный электрод является весьма удобным и воспроизводимым, то потенциометрический метод титрования особенно применим к количественным определениям анионов, которые с ионом серебра образуют нерастворимые серебряные соли, например галогениды, цианиды, тиоцианаты, фосфаты и т. д. В своей простейшей форме экспериментальное определение состоит в следующем берут известный объем раствора, содержащего титруемый анион, и погружают в него электрод из чистого листового серебра или проволоки, покрытой серебром с помощью электролиза из раствора комплексного цианида серебра таким образом получают индикаторный электрод, который с целью измерения потенциала соединяют через солевой мостик [c.349]

Другими словами, осаждение происходит ранее достижения точки эквивалентности, но, как можно видеть из табл. 20, практически обе точки совпадают. Эта таблица была рассчитана для титрования 0,Ш цианида раствором соли серебра с применением уравнения [c.95]

В литературе опубликованы амперометрические методы определения некоторых гетероэлементов в растворах после разлон ения органических соединений. Так, фосфор в виде фосфата титруют, используя реакции осаждения этого аниона солями различных металлов — свинца [22], урана [23], железа [24]. Для индикации точки эквивалентности служит диффузионный ток избытка осади-теля. Аналогичным же методом находят содержание и мышьяка (осаждением арсената железа) [24]. Описан также способ последовательного титрования трех галогенов нитратом серебра в одном растворе плава после восстановительного разложения органического веш ества с металлическим калием [25]. Тот же прием применен и к определению азота в виде цианида [26]. [c.160]

Подготовленный таким способом раствор титруют раствором цианида калия (4,6 0 в 1 л), сначала быстро, пока муть усиливается, а затем более медленно до ее исчезновения. Титр раствора цианида калия устанавливают титрованием известных количеств никеля, причем в израсходованный на титрование объем раствора цианида калия следует вводить поправку на количество раствора, потребляемое иодидом серебра. Для определений этой поправки к оттитрованному раствору соли никеля прибавляют по 10 мл растворов иодида калия и нитрата серебра, титруют раствором цианида калия, операцию эту повторяют и берут среднее из близко совпадающих отсчетов. [c.466]

Дениже улучшил этот метод, введя в раствор аммиак и некоторое количество иодида. Соли серебра реагируют с аммиаком, получаются комплексные ионы Ад(МНз)2. Цианид серебра растворяется поэтому с образованием указанных комплексных ионов, но поскольку наименее растворимым соединением серебра является иодид серебра, то эта соль и выпадает в осадок в точке эквивалентности. Появление осадка заметно очень отчетливо. Ионы I" являются индикатором концентрации ионов Ag+. Необходимо точное соблюдение указанных в ходе титрования концентраций аммиака и иодид-ионов. [c.550]

Чжен Гуан-лу [304] разработал быстрый и точный прямой метод определения небольших количеств индия титрованием раствором динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты при pH 2,3—2,5 или при pH 7—8 в присутствия 1-(2-пиридил-азо)-2-нафтола. Пря pH 2,3—2,5 не мешают щелочные и щелочно-гемельные металлы, алюминий и марганец. При pH 7—8 не мешают медь, цинк, кадмяй, никель, серебро, ртуть и некоторые другие элементы, если к титруемому раствору добавить достаточное количество цианида калия. Трехвалентное железо связывают фторидом калия в присутствии тартрата и небольших количеств цианида. Не мешают хлориды, сульфаты, нитраты, перхлораты, фториды, тартраты и цитраты. Мешают свинец, висмут, галлий и олово. [c.107]

Принцип метода. Цианиды в растворе цианплава определяют титрованием раствором соли никеля или серебра. [c.130]

При взбалтывании растворов солей серебра с титрованными растворами и-диметиламинобензилиденроданина и 5-роданин-Н-метиланилинотриметана [1161] в СС14 на границе раздела фаз количественно выделяются осадки соединений серебра с реактивами, что использовано в так называемом методе трехфазного титрования. Титрование ведут до неисчезающей при взбалтывании фаз желтой или оранжевой окраски органического слоя. При pH водной фазы 2—5 этим методом можно определить 2—20 мкг серебра с ошибкой -<0,2 мкг продолжительность определения 15—20 мин. Термометрическое титрование серебра цианидом описано в работе [13751. [c.86]

Раствор соли K2Ni( N) можно получить перед самым определением титрованием цианида калия солью никеля в присутствии мурексида (см. определение цианида в предыдущем параграфе), что не очень удобно при проведении серийных определений. Поэтому автор рекомендует применять твердую соль К2 1(СМ)4, которая, однако, должна иметь точный стехиометрический состав, т. е. отношение N1 СМ в ней должно быть равным 1 4. Для получения этой соли лучше всего пользоваться следующей прописью 20 г сульфата никеля (М150,,-7Н20) растворяют в 50 мл воды и прибавляют при энергичном перемешивании 20 г твердого цианида. Образуется желтый раствор, из которого выделяется сульфат калия. Последний извлекают из раствора почти полностью прибавлением 100 мл спирта. После фильтрования под вакуумом фильтрат упаривают почти досуха. Образуется твердая кристаллическая соль, которую смешивают с 50 мл спирта, после охлаждения фильтруют и дважды промывают 3 мл спирта. Затем тонкие игольчатые кристаллы растворяют в большой чашке и оставляют на несколько дней на воздухе, освобожденном от пыли. В течение этого времени последние следы цианида переходят в карбонат. Образовавшийся продукт не совсем чист, так как содержит незначительное количество сульфата калия, но имеет точный стехиометрический состав, который проверяют следующим образом две порции по 100 мг приготовленного препарата растворяют в 10 мл воды, к которой предварительно прибавляют 0,5 мл разбавленного раствора аммиака. После добавления небольшого количества мурексида появляется красная окраска. Если прибавить к одному из растворов одну каплю 0,01 раствора сульфата никеля (или нитрата серебра), то красная окраска должна перейти в желтую. Второй раствор от одной капли 0,01 М раствора комплексона должен окраситься в темнофиолетовый цвет. [c.61]

Обратного титрования можно избежать, если к аммиачному раствору соли никеля (П) добавить иодид калия и несколько капель стандартного раствора нитрата серебра (при этом вследствие образования иодида серебра появляется опалесценция), а затем титровать стандартным раствором цианида калия 29 до исчезновения мути. Лучщие результаты можно получить, если предварительно оттитровать основную часть ионов никеля цианидом до исчезновения видимой окраски иона те-трамминникеля (П), а затем добавить нитрат серебра. Для повыщения точности вносят поправку на цианид, прореагировавший с иодидом серебра. [c.255]

Косвенные определения. Сульфаты определяли добавлением избытка стандартного раствора соли бария с последующим обратным титрованием этого избытка Путем титрования катионов из умеренно растворимых осадков можно косвенно определить другие ионы. Так, натрий определяли титрованием цинка, входящего в состав уранилацетата цинка и натрия фосфат определяли титрованием магния, входящего в состав двойного фосфата магния и аммония . Количественное образование тетрацианоникелата (II) было использовано для косвенного определения цианида Палладий (И) и серебро (I) вытесняют никель (II) из его цианидного комплекса титрование выделяющегося никеля позволяет производить косвенное определение указанных металлов [c.270]

Цианидный метод не вполне пригоден для единичных точных определений никеля. Однако метод этот очень удобен для массовых определений никеля в металлур1гических продуктах, и при соблюдении необходимых условий он дает достаточно точные результаты. Метод заключается в прибавлении титрованного раствора цианида калия к аммиачному раствору соли никеля до образования комплексного цианида К2[К1(СК)4]. Конец титрования определяют по исчезновению мути иодида серебра, прибавленного в качестве индикатора. В присутствии железа или хрома прибавляют лимонную кислоту. Главные мешающие элементы — медь кобальт и цинк — обычно находятся в таких малых количествах, что ими можно пренебречь. Если же эти элементы присутствуют в больпшх количествах или если требуется ббльшая точность, то никель выделяют сначала осаждением диметилглиоксимом, как описано на стр. 462, осадок растворяют в горячей азотной кислоте, диметилглиоксим разрушают путем кипяченря с персульфатом или хлоратом и затем титруют обычным способом. [c.466]

Совершенно специфическим является осаждение таллия из цианидного и тартратного растворов (pH 7—9). Серебро можно также определить висмутиолом и отделить от ряда металлов, если применить в качестве маскирующих реактивов комплексон, тиосульфат и цианид калия [56, 58]. Некоторые весовые определения можно заменить косвенным комплексометрическим определением. Так, например, висмут [59] после осаждения висмутиолом из 0,3 и. раствора азотной кислоты (или 0,5 н. раствора НС1 или 1 н. раствора Н2804) отфильтровывают, осадок промывают и затем растворяют в 0,02 М растворе комплексона, избыток которого определяют обратным титрованием раствором соли магния. Аналогичным образом можно определять свинец [60]. [c.541]

Оригинальный титриметрический метод определения коллоидного золота основан на титровании цианидо.ч калия. Пенни-куик и Вулкок [574] применяли стандартный раствор цианида калия для прямого анализа солей золота, полученных различными методами. При pH выше 7,4 с 1 г атом золота реагировал 1 г моль цианида калия. Вагнер [575] приспособил этот метод для определения золота в цианистых растворах. Растворы выпаривали с серной кислотой до ее паров. При этом выделялось метал-лическое золото, которое растворяли в царской водке и затем обрабатывали аммиаком. Прибавляли стандартный раствор цианида калия и избыток его после растворения осадка золота титровали нитратом серебра с иодидом калия в качестве индикатора. [c.132]

Серебро образует с S N и N -noHaMH малорастворимые соли. При титровании растворов цианидов солью серебра внача.че происходит комнлексообразование по реакции [c.74]

Роданид можно определять по методу, описанному для галогенов (см. стр. 319), осаждением в виде серебряной соли и обменной реакцией серебра в отфильтрованном осадке с цианидом никеля, О раздельном определении смесей галогенов с роданид-ионами говорится в разделе о галогенах (стр. 320). Ралея и Сими-нипц [60 (104)] описывают определение 1—6 мг роданида следующим образом. К анализируемому раствору добавляют известный объем титрованного раствора соли меди (0,01 М) и продувают через раствор ЗОг в течение нескольких минут. Отфильтровывают выпавший в осадок СиЗСЫ, pH фильтрата доводят до значения 10 и избыток меди обратно титруют с мурексидом (аналогично методу, описанному на стр. 255). Определению мешают иодид-и цианид-ионы, но не мешают хлорид и бромид. [c.316]

Свободный цианид определяется титрованием раствором азотнокислого серебра в присутствии йодистого калия. Перед определением свободной щелочи к пробе электролита добавляют 10%-ный раствор Ba lj для связывания олова в виде нерастворимой соли (BaSnOg) и карбонатов. К отфильтрованному раствору добавляют такое же количество раствора азотнокислого серебра, какое пошло на титрование свободного цианида. Свободную щелочь определяют титрованием кислотой в пр1 сутствии фенолфталеина. [c.161]

В присутствии ферроцианидов должен быть прибавлен избыток раствора железа и жидкость отфильтрована перед титрованием азотнокислым серебром. То же самое применяется и в случае присутствия феррициа-нидов, только сернокислая соль окиси железа заменяется солью закиси. Цианиды также могут быть удалены закисной и окисной солями железа и щелочью с последующим подкислением разбавленной азотной кислотой и фильтрованием. [c.88]

Иодиды можио титровать в присутствии двадцатикратного количества хлоридов считая в эквивалента.ч) или четырехкратного количества бромидов. Если бро.мидов больше, титрование производят в 50%-ном изопропиловом спирте в этих условиях отношение содержания бромидов к содержанию иодидов может быть 20 1. Цианиды и малые количества роданидов пе мешают, ес, 1и титровать медленно и в кислой среде. Гексацнаноферраты (11) и циано-кобальтиаты (III) можно предварительно осадить солью цинка. Если анализируемый раствор содержит нитропруссиды, его надо разбавить и в конце титрования сравнивать с суспензией иодида серебра, содержащей нитропруссид. [c.341]

Потенциометрическое титрование сульфидов нитратом серебра при низких содержаниях сульфидов неосуществимо из-за их гидролиза и образования гидроксида серебра. Применяя плюмбат(П) натрия в качестве титранта, можно определить до 1 ррт сульфидов в присутствии 10 —10 -кратного избытка хлоридов, бромидов, иодидов, сульфитов, тиосульфатов или тноцианатов. Цианид при определении сульфидов описываемым методом должен отсутствовать [69]. Соли свнпца(П) предложено использовать как титрант при автоматическом потенциометрическом титровании нанограммовых количеств сульфидов [70]. Стандартное отклонение определений составляет 2% (при уровне содержания сульфидов 90 нг). Определению сульфидов этим методом не мешают галогениды, ацетат, сульфат, цианид, нитрат, фосфат и ионы аммония. Описываемый метод использован для определения серы в органических соединениях [71]. После сожжения образца серу восстанавливают в токе водорода над платиновым катализатором при 900°С и образующийся сероводород поглощают в специальном сосуде. Автоматически титруют сульфиды стандартным раствором свинца(II) с фиксацией конечной точки сульфидным ионоселек-тивным электродом. [c.575]