Методы определения серебра электрохимические

Зависимость, существующая между максимальным током электрохимического растворения металла, осажденного на индифферентном электроде, и концентрацией его ионов в растворе, дает возможность использовать метод инверсионной вольтамперометрии твердых фаз в аналитических целях. Возможность определения элементов методом инверсионной вольтамперометрии металлов определяется рабочей областью потенциалов применяемого индифферентного электрода. Лучшими с этой точки зрения являются специально подготовленные графитовые электроды. Они электрохимически устойчивы, реакции разряда — ионизации водорода и кислорода протекают на этих электродах с большим перенапряжением. Так, в нейтральной среде практически свободен интервал потенциалов (-f0,9) — (—1,2) в относительно насыщенного каломельного электрода, в кислой среде он смещается в положительную, в щелочной— в отрицательную сторону. Таким образом, возможно определять и благородные металлы, и металлы сдвинутые в ряду напряжений в сторону отрицательных потенциалов. Разработаны методики определения золота, серебра, ртути, меди, висмута, сурьмы, свинца, олова, никеля, кобальта, таллия, индия, кадмия и железа. [c.41]

Методы пробирного анализа, а также электрохимические, электрометрические спектральные методы определения серебра здесь не рассматриваются. [c.8]

В классическом методе определения количества электричества используется химический кулонометр. Для этого электролитический элемент, содержащий неизвестный раствор, соединяется последовательно с другим элементом, конструкция которого такова, что он позволяет точно измерить электрохимическое действие тока. Одним из наиболее точных приборов является серебряный кулонометр он состоит из анода, изготовленного из чистого серебра и подвешенного внутри платинового тигля, играющего роль катода. Серебряный анод окружен пористым стаканом для улавливания частичек серебра, отделяющихся от анода. Платиновый тигель тщательно промывают, высушивают и взвешивают как до эксперимента, так и после него. Вес металла, осажденного в аналитическом элементе, можно вычислить по весу серебра, осажденного, в кулонометре. Однако эта процедура не дает никакого преимущества, если имеется возможность взвесить вещество непосредственно, осажденное при анализе. Метод полезен в тех случаях, когда проведение такого взвешивания затруднено, например в случае электролиза на ртутном катоде. [c.191]

Электрохимический метод определения адсорбции, как показало исследование, проведенное на серебре [14], очень чувствительный, так как позволяет обнаружить незначительные следы примесей в электролите, адсорбирующихся на катоде. [c.99]

Разработанный метод амперометрического определения серебра проверен на образцах сложных по составу серебряных припоев, полупроводниковых материалов и свинцовых анодов электрохимического производства. [c.184]

Определение характера продуктов электролиза при электрохимическом растворении серебра осложняется небольшими концентрациями серебра, применяющимися в практике. Образующиеся соединения мало устойчивы (особенно на свету), а методы анализа их микроколичеств разработа ны недостаточно. В связи с этим до настоящего времени не проведена окончательная идентификация продуктов, получающихся при анодном растворении серебра в питьевых водах, в то время как антимикробный эффект его изучается сравнительно давно Д, 34/. [c.56]

Сущность метода. Особенно удоб)юй для потенциометрического определения меди в воде является проточная электрохимическая ячейка (ПЭЯ) с одинаковыми пористыми электродами, содержащими смесь сульфидов серебра и меди, чер з пористые матрицы которых фильтруют раствор сравнения и стандартный раствор. [c.451]

В подтверждение этой точки зрения приводим данные, полученные авторами совместно с В. В. Кокоревым, по определению электрохимических потенциалов серебра принятым нами методом. Радиоактивным ни- [c.315]

Мусаелянц Л. H., Коваленко П. H., Комбинированный электрохимический метод определения меди, кадмия и индия в присутствии цинка и серебра, сб. Электрохимические и оптические методы анализа . Изд. РГУ, Ростов/Дон, 1963, стр. 91—95. [c.92]

История возникновения электрохимического метода анализа, описываемого в настоящей главе, несколько необычна. Метод был по существу два раза открыт и оба раза почти позабыт. Первый раз его описал Саломон в 1897—98 г. Саломон погрузил два посеребренных серебряных электрода в раствор нитрата калия, содержавший немного нитрата серебра, и установил, что сила тока, возникающего в цепи, зависит от приложенного напряжения и от концентрации ниграта серебра в отсутствие нитрата серебра при небольшом напряжении ток через цепь не проходил. Саломон предположил, что сделанное им наблюдение можно использовать для количественного определения серебра и других металлов, титруя раствор соответствующим реактивом до прекращения тока. Он подчеркивал перспективы этого метода, который, по его мнению, должен обладать большой точностью, и рекомендовал заняться подробнее его разработкой. Однако этот призыв не нашел отклика, и лишь в 1905 г. появилась работа Нернста и Мерриама которые провели кислотно-основное титрование, пользуясь двумя палладиевыми игольчатыми электродами, погруженными в раствор нитрата калия, содержащий небольшое количество соляной кислоты, и наблюдая за изменением силы тока при титровании этого раствора щелочью при определенном наложенном напряжении. [c.94]

Числа переноса, рассчитанные по формуле (IV.42) в методе движущейся границы, строго говоря, не равны числам переноса тех же ионов, но определенных методом Гитторфа или по разности потенциалов на концах электрохимической цепи, содержащей границу двух растворов Это различие обусловлено некоторым изменением объема V, регистри руемого в методе движущейся границы, из-за электродных реакций Так, например, в рассмотренном примере при пропускании электри ческого тока происходит не только движение катионов, но также пе ремещение анионов и электродный процесс превращения металличе ского серебра в хлорид серебра Ag+ h—ё Л С1. В результате возникает дополнительное изменение объема, равное [c.64]

Впервые возможность применения кулонометрического метода для определения толщины оксидных и металлических пленок или покрытий на металлах показал Гроуэр на примере измерения толщины оловянного покрытия на меди [1]. Впоследствии этот усовершенствованный метод был использован для определения толщины пленок из продуктов коррозии на металле и при анализе металлических покрытий. Почти все рассмотренные варианты прямой кулонометрии применяют при анализе тонких металлических слоев и пленок [727, 728]. Использование метода ППК при Ер. э = onst или h = onst для этой цели основано на предварительном растворении анализируемого образца в соответствующих растворителях с последующим выделением определяемого элемента на подходящем рабочем электроде [729, 730]. Так, при определении слоя серебра, нанесенного на медную пластинку, образец предварительно растворяют, затем серебро (I) восстанавливают на ртутном электроде из раствора цианида калия. Химическое растворение образца предшествует процессу электрохимического определения и в дифференциальной субстехиометрической кулонометрии. Этот метод использован для определения кадмия в припоях и стандартных образцах [255]. [c.109]

Значительно проще электрогравнметрические установки, не требующие строгого поддержания потенциала. Обычно они применяются для определения в растворе только одного иона. Мешающие ионы должны быть отделены или связаны в прочный комплекс, не поддающийся электрохимическому восстановлению в условиях анализа. Электрогравиметрическим методом определяется медь из сернокислых растворов в присутствии азотной кислоты, серебро и кадмий из цианидного раствора, никель из аммиачного раствора и другие элементы. [c.249]

Приемы электрохимического разделения в сочетании с радиохимическими методами были недавно описаны. Отделение следовых количеств и, Кр, Рп, ТЬ, Ст и Ат обсунодалось в работах [221, 222]. Электровыделение серебра и определение методом изотопного разбавления можно провести при микрограммовых количествах с коэффициентом вариации 2% [223]. Кобальт определяли анодным осаждением в виде гидратированной окиси кобальта из раствора, к которому добавляли известное количество Со с последующим определением методом изотопного разбавления. [c.315]

Метод деформации стеклянного шарика для определения внутренних напряжений в осадках впервые был применен Мильсом [1]. Сущность этого метода заключается в следующем ртутный резервуар, снабженный капилляром и подобный обычным термометрам, покрывается снаружи химически серебром, на которое электрохимически наносится слой металла, в результате чего ртуть в капилляре поднимается или опускается. Для этой цели Мильс применял, в основном, резервуар в форме шарика диаметром 11,5 мм. Влияние температуры автор учитывал посредством термометра такой же формы и размера, как основной прибор. Отсчет изменения степени сжатия или растяжения осадка ведется по разности показаний этих термометров и внутреннее напряжение характеризуется давлением. Чтобы определить величины внутренних напряжений, прибор был отградуирован следующим образом термометры помещались в прибор, в котором создавалось повышенное давление и определялась цена деления капилляра в атмосферах. Толщины осадков, наносимых на шарик, достигали нескольких миллиметров, что не могло не сказаться на точности определения. Первые данные, показывающие наличие внутренних напряжений в электролитическом осадке, полученные Мильсом, приведены в табл. 14. [c.79]