Вулканизация перекисями

Вулканизация перекисями. Перекисная вулканизация осуществляется свободными радикалами [80], образующимися в результате нагревания смесп с добавленными в нее перекисями до 130— 150 С. Эти свободные радикалы отнимают водород у полимерных цепей. Объединение возникших таким образом полимерных радикалов ведет к желаемой сшпвке цепех . Образующиеся мостики — это связи углерод — углерод [c.314]

Вулканизация перекисью дает возможность в значительной степени снизить остаточную деформацию, однако при этом ухудшается сопротивление разрыву и особенно раздиру, что объясняется жесткостью углерод-углеродной связи. Характерно, что использование в Синтезе каучука МДИ вместо ТДИ позволяет повысить степень вулканизации перекисью, очевидно, за счет дополнительного сшивания по СНз-группам МДИ. Об этом свидетельствуют данные по разрыву вулканизата при повышенной температуре. [c.91]

Другими веществами, которые могут оказывать влияние на вулканизацию перекисями, являются мягчители. К ним прежде всего относятся смолообразные вещества фенольного или кислотного характера, а также нафтеновые и ароматические минеральные масла, которые в некоторых случаях в большей степени, чем сами полимеры, способствуют гетеролитическому расщеплению перекисей или реагируют с перекисными радикалами. Поэтому такие материалы следует применять особенно осторожно. В качестве мягчителей [c.257]

Эффективность вулканизующего действия перекисей сравнительно невелика для образования между макромолекулами одной поперечной связи требуется не менее двух перекисных радикалов. Скорость вулканизации перекисями можно регулировать только изменением темп-ры ускорители или замедлители процесса пе обнаружены. [c.269]

Отрицательное влияние на вулканизацию перекисями оказывают антиоксиданты, являющиеся акцепторами свободных радикалов, а также нек-рые пластификаторы. Количество перекисей в резиновых смесях изменяется обычно в пределах 1—5 мае. ч. в зависимости от типа каучука и состава резиновой смеси. [c.270]

Путем совершенно других исследований Догадкин [464] пришел практически к тем же заключениям, что и Шееле. При определении на модульных весах энергии распада на одну поперечную связь он нашел значения энергии связей, которые могли соответствовать только связи С—С он полагает поэтому, что вулканизация тиурамдисульфидами, аналогично вулканизации перекисями, может рассматриваться как продолжение полимеризации. [c.237]

Для сшивания каучука применяются, естественно, лишь такие органические перекиси, которые, с одной стороны, достаточно стабильны и безопасны при обычных условиях работы, а с другой — относительно легко разлагаются при обычных температурах вулканизации. Перекиси с первичными или вторичными атомами С у перекисных групп нестойки, и их изготовление вызывает очень большие затруднения [523]. Органические перекиси, достаточно стабильные в условиях обработки каучука, можно разделить на две группы. [c.250]

Те же соображения относятся и к применению противостарителей, которые также часто оказывают ингибирующее влияние па вулканизацию перекисями. Более целесообразно вводить несколько меньшее, чем требуется, количество противостарителя и компенсировать его влияние повышенным содержанием перекиси. Сера и содержащие серу компоненты смеси также часто оказывают отрицательное влияние на степень сшивания. [c.258]

При вулканизации смесей, содержащих компоненты, которые оказывают неблагоприятное влияние на вулканизацию перекисями, обычно достигается лишь невысокая степень сшивания и, следовательно, неудовлетворительные физико-механические свойства. [c.258]

В противоположность вулканизации каучуков диенового типа в присутствии серы, которую можно ускорить с помощью соответствующих реагентов (ускорителей), при вулканизации перекисями ускорение может быть достигнуто только путем повышения температуры. Это объясняется тем, что вещества, которые влияют на разложение перекисей, всегда служат причиной снижения количества сшивок, вследствие чего они до настоящего времени, во всяком случае в технологии каучука, не играют роли. [c.259]

Так же как для органических каучуков можно повысить степень сшивания в силоксановых каучуках при вулканизации перекисями путем одновременного применения определенных окисей металлов, особенно окиси цинка. Последняя оказывает положительное влияние на весь комплекс физико-механических свойств вулканизатов. [c.266]

В то время как при вулканизации перекисями большинства полимеров не требуется одновременного применения окисей металлов, в случае фторэластомеров их добавку можно рекомендовать при всех обстоятельствах. Только благодаря их действию в качестве акцепторов кислоты (например, 15 вес. ч. окиси магния) достигается требуемая термостойкость. [c.273]

В последнее время создан ряд каучуков специального назначения [1]. Однако для решения некоторых инженерных задач эти материалы непригодны из-за плохой теплопроводности. Мы повышали их теплопроводность вулканизацией, а также путем введения более теплопроводных нйролнителей. Теплопроводность фторкаучука СКФ-32 и материалов на его основе (СКФ-32 + 3 вес. ч. инициатора вулканизации — перекиси бензоила (ПБ) СКФ-32 + 3 вес. ч. ПБ и различное количество наполнителя (графита) СКФ-32 -Ь 3 вес. ч. ПБ и различное количество графита, вулканизация 20 мин при 150°) исследовали методом динамического разогрева [2]. Температурные зависимости коэффициента I. представлены на рис. 1, 2. [c.64]

Недостатком этого метода по сравнению с вулканизацией перекисями является относительно быстрая подвулканизация и сравнительно медленное достижение полной вулканизации. Следовательно, характер зависимости модуля от времени оказывается неблагоприятным. Если при комнатной температуре динамический гистерезис почти такой же, как при обычной вулканизации, то при повышенных температурах он увеличивается для изделий, вулканизованных хлорсодержащими соединениями. [c.348]

Методом динамического разогрева образцов исследовалась зависимость коэффициента теплопроводности модифицированного инициатором вулканизации перекисью бензоила, вулканизированного я невулканизированного фторкаучука СКФ-32, наполненного разным количеством графита. Установлено, что с введением в композицию более тенлопроводпого но сравнению с полимером наполнителя, теплопроводность полимерной системы возрастает с увеличением содержания наполнителя. Теплопроводность композиции несколько увеличивается при вулканизации СКФ-32 в присутствии инициатора вулканизации. Результаты обсуждаются с точки зрения современных представлений теплопереноса. [c.219]

Для исследователей перекисная вулканизация явилась удобной моделью, позволившей установить закономерности радикального механизма сшивания ряда каучуков. Накопленные в этой области данные являются основополагающими и позволяют понять химизм не только перекисной, но и серной вулканизации. Поэтому работы в области вулканизации перекисями будут подробно проанализированы. [c.103]

Возможны следующие пути продолжения и обрыва цепей на радикалах Ка при вулканизации перекисями [c.106]

Поскольку вулканизация перекисями протекает по уравнению первого порядка и без индукционного периода, ее скорость максимальна в начале процесса. По мнению Тобольского [25], термически устойчивые углерод-углеродные сшивки необратимо фиксируют конформации макромолекул и обусловливают формирование сетки, характеризующейся внутренними напряжениями. Автор главы полагает, что последние обусловлены отклонениями от равновесных конформаций, которые могут быть вызваны в условиях прессовой вулканизации как тепловыми флуктуациями, так и деформациями макромолекул вследствие вязкого течения при заполнении пресс-формы. Предполагается, что негауссовы цепи подвержены быстрому разрыву даже при малых деформациях. Эти особенности структуры перекисных вулкаиизатов могут являться причиной их низких прочностных свойств. Высказываются и другие точки зрения. В частности, полагают [26], что характер распределения сшивок определяется топохимическими особенностями реакции. В этом случае результатом гомогенной реакции являются более напряженные, а результатом гетерогенной реакции более равновесные сетки. [c.110]

Усадка резин при вулканизации перекисями составляет 5—8%, а при вулканизации основаниями Шиффа или внутрикомплексными соединениями в зависимости от дозировки вулканизующего вещества и типа наполнителя равна I—3%. Изготовление изделий обычно проводят методом прессования. Можно также применять метод литья под давлением. Перед формованием смесь рекомендуется разогреть на вальцах. Форму с заготовками перед прессованием необходимо предварительно прогреть в течение 20—40 сек. Для облегчения выемки изделий из формы целесообразно предварительно смазать ее силиконовой эмульсией. [c.152]

Влияние соагентов при вулканизации перекисью перкадокс 14 (2в ч) на механические свойства наполненных резин из СКЭП (вязкость сополимера по Муни 52 жесткость—600 гс [c.100]

Представление о благоприятном влиянии на прочность вулканизатов сочетания поперечных связей, различающихся по энергии диссоциации, было распространено на случай образования сетки валентными поперечными связями, состоящими из сочетания прочных углерод-углеродных связей с менее прочными полисульфидными связями [3]. Однако эта точка зрения не является окончательно доказанной. Это следует из анализа данных [3] по влиянию на разрушающее напряжение резин из НК комбинации связей —С—С— и —С— —С—, полученных разными способами 1) серной вулканизацией с последующими 7-облучением, 2) облучением каучука с серой, а также 3) двухстадийной вулканизацией перекисью, а затем серой в присутствии ускорителя. Все три способа вулканизации позволяют в широких пределах варьировать соотношение углерод-углеродных и серных связей. Однако в случае 1 максимальная величина сопротивления разрыву в оптимуме вулканизации составляет 340 кПсм , в случае 2 120 кГ]см , в случае 3 около 200 кГ см . [c.101]

В Советском Союзе выпускается ряд образцов кремнийорганических каучуков [8]. Высокопрочный термостойкий кремнийорганический казгчзта СКТУ после вулканизации перекисями может эксплуатироваться в широком интервале температур от —50 до +330° С. Наполненные резины на его основе имеют прочность на разрыв 90—100 кГ1см и относительное удлинение 290—300% [9]. [c.177]

Ф. к. вулканизуют в две стадии 1) формование в прессе (обычно 30—50 мин при 150°С) 2) термостатирование в воздушной среде при 200—260 °С в течение 6—48 ч в зависимости от состава смеси и толщины изделия. Оптимальная темп-ра термостатирования достигается постепенно (скорость нагревания 30°С/ч). В результате этой операции улучшаются меяГанич. свойства резин (в частности, уменьшается остаточная деформация сжатия) благодаря удалению из них влаги, НР и др. продуктов, которые могут вызывать распад вулканизационной сетки. Усадка резин при вулканизации перекисями и производными аминов составляет соответственно 5—8 и 1-3%. [c.402]

По мнению Шееле, в соответствии с уравнениями (218) и (219) при тиурамовой вулканизации, так же как при вулканизации перекисями, надо учитывать образование G—С-связей. [c.237]

Сшивание перекисями было известно уже давно [513], но только с развитием производства насыщенных синтетических каучуков, таких как силоксановый каучук, этиленпропиленовые или этилен-винилацетатные сополимеры, уретановый каучук, полиэтилен и другие каучуки, их применение достигло значительных размеров [514— 518]. Попутно изучалось также их действие на натуральный каучук и классические типы диеновых каучуков — бутадиен-стирольный и бутадиен-нитрильный каучук. Вследствие термостойкости, достигаемой при вулканизации перекисями диеновых KajniyKOB, особенно у нитрильпых вулканизатов, перекиси и в этом случае играют определенную, хотя и не очень значительную роль. [c.249]

Механизм реакции вулканизации перекисями основан, естественно, прежде всего на их разложении. По этой причине необходимо, чтобы температура разложения перекиси не была достигнута преждевременно при обработке смеси или, чтобы стабильность применяемой перекиси находилась в соответствии с желаемой скоростью начала вулканизации и, следовательно, с надежностью обработки. Стабильность перекиси несомненно в значительной степени определяет выбор температуры вулканизации. Перекиси с кислотными группами распадаются при значительно более низкой температуре, чем диал-КИЛ-, алкиларалкил- или диаралкилперекиси. На этом основании, при применении перекисей первой группы, например перекиси бензоила, следует считаться с более низкими температурами подвулканизации, чем при использовании перекисей второй группы, типичным представителем которых служит перекись дикумила [545— 550]. Смеси, содержащие перекись дикумила, можно даже приготовлять в смесителе при температурах до —110° С, в то время как смеси с перекисью бензоила выдерживают без признаков подвулканизации только нагревание до —45° С. Это означает, что диарилпе-рекиси можно в основном вводить лишь в такие смеси, в которых при их изготовлении и дальнейшей обработке температура не достигает относительно высоких значений. К таким смесям относятся. [c.258]

При применении большинства органических перекисей необходимо исключить воздействие кислорода воздуха, так как правильное течение вулканизации нарушается в его присутствии. Применительно к перекисям без кислотных групп это отражается в меньшей мере, чем при использовании ацил- или арилперекисей. Кислород воздуха, как правило, сообщает липкость поверхности вулканизата (за исключением силоксановых каучуков). Кроме того, в случае вулканизации без применения давления наличие легколетучих продуктов разложения может привести к образованию пористых структур. Поэтому вулканизация перекисями обычно осуществляется в прессе возможно также проводить ее в солевой ванне [552]. Для вулканизации силоксанового каучука без применения повышенного давления можно, например, использовать бис-2,4-дихлорбензоил-перекись. Так как при свободном обогреве следует избегать деформаций, то в этом случае процесс ведут при более высоких температурах, чем при вулканизации в прессе так, силоксановый каучук вулканизуют при 200° С и выше [553]. [c.259]

VIII.1.3. Сравнение вулканизации перекисями и тиурамдисульфидами для диеновых каучуков, в частности для бутадиен-нитрильного [c.261]

Высокой степени вулканизации можно достигнуть также при структурировании фторкаучуков у- и Р-лучами высокой энергии. ]Механизм, лежащий в основе этого процесса, аналогичен механизму вулканизации перекисями (см. VIII. 1.7). Соответственно и свойства получаемых продуктов вполне сравнимы между собой. [c.376]

Наличие индукционного периода способствует более благоприятному образованию сшивок между макромолекулами с меньшими отклонениями их конформаций от равновесных. Ту же роль, по-видимому, играет и некоторый вклад несимметричного распада ТМТД, при этом ди- и моносульфидные поперечные связи образуются после ряда превращений ТМТД, а не вследствие актов первичного распада (сравните с вулканизацией перекисями). Эти особенности тиурамной вулканизации (а также образование в процессе вулканизации эффективного антиоксиданта — дитиокарб-амата цинка) обусловливают, по-видимому, и их преимущества перед перекисными вулканизатами. Не исключено, что причййой изменения свойств является изменение в характере распределения сшивок в эластической матрице вследствие гетерогенного характера тиурамной вулканизации. [c.136]

Определение молекулярного веса по набуханию. Метод применим только для определения молекулярного веса высокомолекулярных кремнийорганических соединений. Набухший полимер можно рассматривать как раствор низкомолекулярного растворителя в полимере. Полимер не переходит в раствор, если составляющие его молекулы связаны друг с другом прочными химическими связями, не поддающимися действию растворителя. Существует ряд методов для изучения набухания полимеров в растворителях, которые их полностью не растворяют. Набухание изучено для диметилполисилоксаповых полимеров — эластомеров с молекулярным весом порядка 500 ООО— 800 000 в бензоле . Из эластомера после его вулканизации перекисью бензоила были вырезаны призмы размером 9Х6Х1,8 мм. На одном конце каждого образца было сдел.ч-но отверстие диаметром 0,75 мм для подвешивания образцу. Плотность полимера определяли пнкнометрически. [c.179]

Технология резины (1967) -- [ c.80 ]

Технология резины (1964) -- [ c.79 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Физико-химические основы получения, переработки и применения эластомеров (1976) -- [ c.103 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология