Вулканизация инициаторы

Вулканизация может протекать также под действием свободнорадикальных инициаторов (например, пероксидов) или под действием излучений высокой энергии (например, 7-излучения). Механизм реакции заключается в отрыве подвижного атома, например атома водорода, от макромолекулы с образованием свободного радикала. Рекомбинация макрорадикалов в конечном счете приводит к образованию разветвленных и сшитых полимеров. [c.61]

Для достижения стабильной работы колонки в экстремальных условиях требуется иммобилизация НФ (путем поперечной сшивки и/или прививки). Поперечная сшивка — это реакция, которая приводит к связыванию отдельных групп полимерной фазы друг с другом с образованием более устойчивой макромолекулярной пленки. Прививка — это процесс химического прикрепления НФ к поверхности кварцевого капилляра. К настоящему времени опубликовано много работ, в которых показано, что сшитые фазы более долговечны и обладают большей термической устойчивостью по сравнению с несшитыми. Поперечная сшивка (вулканизация, иммобилизация) НФ достигается под действием инициаторов — свободных радикалов. Для инициирования сшивки используют пероксиды [84-86], озон [87], гамма-излучение [88-94] и азосоединения [95]. Для того чтобы процесс получения колонок был воспроизводим, необходимо выбрать оптимальный режим инициирования. Схема типичной реакции поперечной сшивки представлена на рис. 2-10. [c.20]

В этом атласе приведены спектры поглощения в ближней ультрафиолетовой области (200—400 ммк) 237 различных продуктов, встречающихся в производстве синтетических каучуков мономеров, полимеров, различных антиоксидантов и других ингредиентов, применяющихся при синтезе каучуков (эмульгаторы, инициаторы, регуляторы и т. п.), в производстве резин (вулканизующие агенты, ускорители вулканизации, модификаторы и т. п.) и некоторых вспомогательных материалов. [c.4]

Подход к контролируемому формированию структуры вулканизатов на основе каучук-олигомерных композиций можно условно разделить на две группы 1 - регулирование состава и температуры исходной резиновой смеси на стадиях, предшествующих вулканизации 2 - варьирование режимов вулканизации при заданном составе. В обзоре подробно рассмотрено влияние на морфологию вулканизатов тех рецептурно-технологических факторов, которые легко варьировать при проведении технологических процессов 1 - дозировка олигомера в исходной смеси (С) 2 - температура смеси в период между окончанием приготовления и началом вулканизации (Тэ) 3 - концентрация инициатора (И) 4 - концентрация ингибитора (А) 5 -температура вулканизации (Тв). [c.134]

В промышленном масштабе сейчас вырабатываются многие органические перекиси и гидроперекиси, применяемые в качестве инициаторов радикальных цепных реакций, в процессах полимеризации, отверждения полимеров, вулканизации каучуков и как промежуточные продукты для ряда синтезов. В настоящее время уже детально изучены многие химические свойства и превращения этих интересных веществ. [c.7]

В промышленности пластических масс перекиси используются в качестве инициаторов полимеризации винильных мономеров как в дисперсных, так и в эмульсионных системах и совсем недавно их начали применять для вулканизации каучука при низкой температуре. Перекиси применяются также при вулканизации различных каучуков, при получении полиэфирных слоистых пластиков, привитых сополимеров и, согласно патентным данным, в совсем другой области — в качестве агентов пенной флотации. [c.443]

Для сшивания СКЭП в качестве инициатора вулканизации можно использовать т лучи Механизм структурирования под Действием реакции во многом идентичен с процессом перекисной вулканизации, хотя имеет свои особенности Присутствие эле [c.107]

Наиболее известным примером второго метода сшивания является вулканизация диеновых каучуков, осуществляемая при помощи серы обычно в присутствии ускорителей (меркаптаны, гуанидины, тиурамы) и активаторов (окислы многовалентных металлов) . Согласно радикальному механизму при нагревании резиновой смеси (как правило, после формования изделия) ускорители, взаимодействуя с активатором (подобно взаимодействию инициатора с восстановителем при редокс -полимеризации), разлагаются на свободные радикалы R-, которые способствуют раскрытию кольца молекулы серы [c.613]

Вулканизация бутадиенстирольного каучука этиленгли-коль-б с-метакрилатом в присутствии дикумилперекиси как инициатора приводит к образованию между молекулярными цепями каучука длинных термоустойчивых связей [c.121]

В последние годы было изучено поведение перекиси кумила в процессах производства полимеров и вулканизации каучуков [1—5] и обнаружен ряд преимуществ этой перекиси по сравнению с другими применявшимися инициаторами. [c.240]

Молекулы введенного в СКФ-32 инициатора вулканизации ПБ располагаются между макромолекулами полимера и их пачками, увеличивая расстояние между ними. Такое расположение молекул ПБ должно было бы привести к увеличению термического сопротивления, возникающего при распространении теплового потока вдоль [c.65]

Г°С Рис. 1. Зависимость X ( ) невулканизированного фторкаучука СКФ-32, содержащего 3 вес.% инициатора вулканизации ПБ и различное количество сажи [c.65]

I — СКФ-32 2 — СКФ-32, содержащий инициатор вулканизации 3 — СКФ-32, содержащий инициатор вулканизации и 10 вес.% графита 4 —СКФ-32, содержащий инициатор вулканизации и 20 вес.% Графита 5 — СКФ-32, содержащий инициатор вулканизации и 30 вес.% графита 6 — СКФ-32, содержащий инициатор вулканизации и 40 вес.% графита. [c.65]

Диалкилпероксиды используются в ограниченном масштабе как радикальные инициаторы полимеризации и сополимеризации винильных и диеновых мономеров, как реагенты для поперечной сшивки полиуглеводородов, резин и эластомеров, для вулканизации каучуков и эластомеров они находят также и многочисленные другие применения. [c.481]

ИССЛЕДОВАНИЕ ПЕРЕКИСНЫХ МОНОМЕРОВ В КАЧЕСТВЕ ИНИЦИАТОРОВ ПРИВИТОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ И АГЕНТОВ ВУЛКАНИЗАЦИИ [c.477]

Низкомолекулярные фторкаучуки, используемые для герметиков, получаются с применением стопперов, таких, как спирты или кетоны. Низкомолекулярные каучуки имеют консистенцию от вязких масел до полутвердых масс. При использовании в качестве инициаторов перекисей с дополнительными функциональными группами, например со сложноэфирной, получаются низкомолекулярные фторкаучуки с концевыми функциональными группами. Отверждение низкомолекулярных каучуков осуществляется по тем же принципам, что и вулканизация высокомолекулярных. [c.504]

Цепная полимеризация. Механизмы радикальной и ионной поли меризации. Инициаторы и регуляторы. Причины образования развет вленных и пространственных полимеров. Стереорегулярные полимеры Применение катализаторов Циглера—Натта. Сополимеризация. Блок сополимеры и привитые сополимеры. Поликонденсация. Фенолальде-гидные и мочевиноальдегидные полимеры. Сложные полиэфиры. Поли меры на основе фурфурола. Мономер ФА. Эпоксидные и кремнийорга нические полимеры. Тиоколы. Полиуретаны. Полиамиды. Альтины Синтетические и натуральные каучуки. Полистирол и полиакрилаты Особые свойства высокомолекулярных соединений. Химические реак ции высокомолекулярных соединений полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Вулканизация. Деструкция полимеров. Ингибиторы деструкции. [c.108]

Распространение получают промышленные процессы радиационной модификации все более разнообразных полимеров, вулканизации эластомеров, радиационной полимеризации и сополимерияа-ции и поликонденсации Осуществлены некоторые важные, преимущественно цепные процессы радиационно-химического синтеза теломеризация, хлорировагше, сульфохлорирование. И ценно то, что радиационно химические процессы могут быть проведены в условиях более низких температур по сравнению с процессами обычной технологии, могут проводиться без использования катализаторов или вещественных инициаторов (это пример чистой , некаталитической, химии.— В. Л. ), могут идти в значительно меньшее число стадий, могут создавать в материалах свойства, которые иным способом создать сегодня нельзя [17]. [c.237]

Алкен-, алкан- и цнклоалканянтарные кислоты, их эфиры и ангидриды применяются в промышленности как пластификаторы, в качестве морозоустойчивых смазок, а также для вулканизации бутадиенакрилонитрильных каучуков [1—4]-В американском патенте [5] описан синтез алкан- и цик-лоалканянтарной кислоты взаимодействием малеинового ангидрида с алканами или циклоалканами в присутствии пере-кисного инициатора. [c.114]

Однако действие ОЭА ка к пластификаторов исчерпывается на стадии смешения и их добавки (до 5—8%) не снижают прочностных показателей вулканизатов. В процессе вулканизации каучуколигомерных систем в присутствии инициаторов радикальных реакций протекает химическая прививка молекул ОЭА к цепи СКН, облегчающаяся сходством их химической природы. Происходит дополнительное структурирование СКН и образование в нем мии ро-участков жесткой структуры гомополимера ОЭА, играющих роль активного наполнителя [11]. [c.187]

Вулканизация и модификация каучуков могут быть осуществлены с помощью полимеризационноспособных олигомеров [20] вследствие образования в присутствии инициаторов привитых сополимеров (трехмерных) или клатратных полимеров. Такие методы открывают широкие возможности для получения новых типов резин и регулирования их физико-механических свойств (прочность, эластичность, стойкость к термическому старению, улучшенные усталостные свойства и т. д.), для создания в полимере участков с жесткой структурой, играющих роль усиливающего наполнителя. При этом олигомер, выступающий вначале в роли временного пластификатора и повышающий текучесть композиции, снижает энергетические затраты на смешение компонентов резины и формование изделий. Несомненный перспективный интерес представляет принципиальная возможность введения олигомеров непосредственно в каучуковые латексы (по аналогии с производством маслонаполненных полимеров), что позволяет еше больше упростить процесс смешения и одновременно повысить гомогенность смесей. [c.619]

Таким образом, как и при вулканизации диеновых каучуков цианэтилметакрилатом и оксидом кадмия с пе-рекисным инициатором (см. гл. 2), усиление обусловлено формированием трехмерной прочной пленки, привитой к эластомеру и достаточно прочно связанной с поверхностью дисперсных частиц гетерогенной фазы. [c.171]

Так, при структурировании каучуков перекисями [1, 4], полигалоидными соединениями [9] и облучением высокой энергией [10, 11] образуются углерод-углеродные связи (—С— —С—). Для вулканизатов каучуков с функциональными группами характерны связи ионного типа [12, 13]. При взаимодействии полимеров с бифункциональными соединениями (малеи-миды, полимеризующиеся мономеры) в присутствии инициаторов радикального типа возможно образование кислород- и кремяийсодержащих поперечных связей [14—17]. При вулканизации каучуковсерой возникают поперечные связи различной сульфидности, как изолированные (далеко отстоящие друг [c.88]

Исходным сырьем для их получения служат малеиновын ангидрид и амины (преимущественно ароматические). Вулканизационная активность бы.с-малеимидов определяется строением заместителя и растворимостью в каучуке [64]. В качестве инициаторов вулканизации каучуков бис-мале-имидами могут применяться вещества, которые, взаимодействуя с каучуком, вызывают образование полимерных радикалов. Реакции малеимида по месту своей непредельной связи с полимерным радикалом и последующее взаимодействие с другой молекулой полимера, включая акты стабилизации радикалов, приводят, по мнению Ковачикаи Хайна [65], к образованию трехмерных структур следующего типа [c.124]

В работе [36] предложен новый метод повышения адгезии между двумя вулканизатами, аналогичный химической сварке пластмасс [12, 13]. Принцип этого метода заключается в вовлечении в реакцию неиспользованных в процессе вулканизации двойных связей атомов водорода а-метиленовых групп, а также функциональных групп, находящихся на поверхности частиц наполнителя. Химическая сварка вулканизатов может быть проведена при помощи раствора инициатора, наносимого на соединяемые иоверхноети, и интенсивного обогрева материала в поле токов высокой частоты. [c.252]

В последнее время создан ряд каучуков специального назначения [1]. Однако для решения некоторых инженерных задач эти материалы непригодны из-за плохой теплопроводности. Мы повышали их теплопроводность вулканизацией, а также путем введения более теплопроводных нйролнителей. Теплопроводность фторкаучука СКФ-32 и материалов на его основе (СКФ-32 + 3 вес. ч. инициатора вулканизации — перекиси бензоила (ПБ) СКФ-32 + 3 вес. ч. ПБ и различное количество наполнителя (графита) СКФ-32 -Ь 3 вес. ч. ПБ и различное количество графита, вулканизация 20 мин при 150°) исследовали методом динамического разогрева [2]. Температурные зависимости коэффициента I. представлены на рис. 1, 2. [c.64]

Методом динамического разогрева образцов исследовалась зависимость коэффициента теплопроводности модифицированного инициатором вулканизации перекисью бензоила, вулканизированного я невулканизированного фторкаучука СКФ-32, наполненного разным количеством графита. Установлено, что с введением в композицию более тенлопроводпого но сравнению с полимером наполнителя, теплопроводность полимерной системы возрастает с увеличением содержания наполнителя. Теплопроводность композиции несколько увеличивается при вулканизации СКФ-32 в присутствии инициатора вулканизации. Результаты обсуждаются с точки зрения современных представлений теплопереноса. [c.219]

Прочие вулканизующие агенты. Кроме рассмотренных выше В. а., известны соединения многих др. классов, обладающие вулкапизующим действием. Существенный интерес в качестве В. а. для бутадиен-стирольных каучуков представляют производные метакриловой к-ты (напр., этиленгликоль-б с-метакрилат). Применение этих В.а. в сочетании с инициаторами вулканизации радикального типа (органич. перекисями) обусловливает образование вулканизатов с углерод — углеродными и эфирными поперечными связями. Такие вулканизаты характеризуются высокой прочностью нри растяжении, выносливостью при многократных деформациях и теплостойкостью. В смесях на основе синтетич. стереорегулярных каучуков производные метакриловой к-ты менее эффективны, чем в смесях на основе бутадиен-стирольных. [c.274]

В литературе имеются краткие сведения о применении отдельных ненасыщенных перекисных соединений з для получения привитых полимеров. Однако в связи с синтезом в нашей лаборатории большого числа ненасыщенных полимеризующихся перекисных соединений разных типов (мы называем их перекисными мономерами) представлялось интересным исследовать эти соединения в качестве инициаторов привитой полимеризации. Мы полагали, что привитая полимеризация может значительно эффективнее осуществляться при введении перекисных групп в макромолекулу основного полимера путем сополимеризации перекисных мономеров с неперекисными. Наряду с этим нам представлялось возможным сополимеризацией перекисных мономеров с диеновыми мономерами и их смесями получить синтетический каучук нового типа с содержанием в макромолекулах перекисных групп, который нами был назван пероксидатным каучуком ПК. Предполагалось, что при переработке такого каучука в резину можно будет осуществлять вулканизацию при помощи введенных перекисных групп и таким образом получать наполненные бессер-ные резины. Известно, что в настоящее время для получения бес-серных резин применяются обычные насыщенные перекисные соединения разных типов " , которые вводят в момент приготовления резиновых смесей. [c.477]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология