Радиационный метод синтеза

Радиационно-инициированная полимеризация является относительно новым методом синтеза полимеров и обладает рядом достоинств по сравнению с вещественной [12]. Ионизирующие излучения способны генерировать активные частицы — инициаторы полимеризации — из самого мономера (М) независимо от температуры и среды по следующей схеме [c.15]

Большое значение начинают приобретать радиационные методы синтеза привитых сополимеров, сводящиеся к облучению полимера в присутствии мономера или к предварительному облучению полимера с последующей обработкой его мономером. [c.277]

Основной способ инициирования Р. п.— применение индивидуальных соединений, способных к разложению на свободные радикалы в определенной температурной области, или систем, действующих по принципу индуцированного генерирования свободных радикалов (см. Инициирование полимеризации). Радиационная полимеризация — наиболее универсальный из методов синтеза полимеров в отсутствие специально введенных инициаторов, но она может протекать как по радикальному, так и по ионному механизму. Фотополимеризация, применимая к ряду ненасыщенных мономеров, характеризуется невысоким квантовым выходом. Его величина определяется природой мономера и используемой об- [c.131]

Облучение полимера в присутствии мономера может привести к получению привитого сополимера. Несомненно, исследование радиационных методов синтеза привитых сополимеров является весьма интересным и практически важным направлением радиационной химии полимеров. [c.272]

Вторая группа включает многочисленные патенты на радиационные методы синтеза привитых полимеров. Анализ этих патентов показывает, что радиационная прививка может осуществляться не только путем облучения системы полимер—мономер, но и путем взаимодействия предварительно облученного полимера с мономером, находящимся в жидкой или газовой фазе. Как и при радиационной полимеризации, в систему не требуется вводить инициаторы или какие-либо другие вещества. На стадию инициирования мало влияет изменение температуры. Вместе с тем [c.6]

Если учесть небольшую устойчивость целлюлозы к радиационному облучению, протекание побочных процессов при радиационной привитой сополимеризации (образование гомополимера) и трудности аппаратурного оформления процесса, можно сделать вывод, что радиационный метод синтеза привитых сополимеров целлюлозы является в большинстве случаев менее эффективным, чем методы химического инициирования. [c.61]

Нецепные процессы, их называют также энергоемкими, часто позволяют существенно уменьшить число стадий процесса тонкого органического синтеза. Это объясняется тем, что методами радиационного синтеза можно ввести в соединение определенную группу в заданное положение в одну стадию, что не удается традиционными методами. Однако, как правило, в таких процессах образуются не один, а несколько продуктов. Этот недостаток удается компенсировать или даже превратить в преимущество при малотоннажном синтезе, особенно при микро-тоннажном синтезе, поскольку для разделения продуктов можно использовать эффективные методы, такие, как препаративная хроматография. Использование радиационных методов синтеза дает возможность существенно расширить номенклатуру производимых промышленностью химических реактивов и часто оказывается экономически более выгодным. Кроме того, радиационная химия в принципе дает возможность значительно расширить ассортимент меченых атомов. [c.344]

В учебном пособии излагаются методы синтеза, модификации и исследования высокомолекулярных соединений. Впервые приводятся описания лабораторных работ на основе методов радиационного инициирования полимеризации, синтеза высокомолекулярных антиоксидантов с оценкой их эффективности и стабильности эластомеров, специфического галогенирования полимеров, циклизации макромолекул, определения молекулярных масс мономеров, олигомеров и полимеров путем измерения теплового эффекта конденсации а др. [c.2]

Настоящее руководство касается ряда новых проблем и методов химии полимеров, в частности применения радиационного метода инициирования, роли электронодонорно-акцепторной пары мономеров, образующих комплекс с переносом заряда при сополимеризации, синтеза высокомолекулярных антиоксидантов и методов, характеризующих эффективность их действия для эластомеров, синтеза олигомерного катализатора и метода галогенирования с его помощью макромолекул, измерения молекулярных масс мономеров, олигомеров и полимеров методом газовой осмометрии. [c.3]

Для успешного развития почти всех наметившихся направлений синтеза меченых веществ необходима разработка и усовершенствование методов каталитического управления, что в свою очередь требует систематических работ но катализу реакций горячих атомов, по катализу изотопного обмена атомами и группами как между молекулами, так и внутри молекул, по катализ в радиационной химии. Необходимо изучить кинетику и найти методы каталитического регулирования ряда плохо изученных химических методов синтеза, получивших новый интерес в связи с их значением для нолучения меченых веществ. Значение каталитических методов еще больше возрастает в связи с необходимостью получения молекул с разным положением метки, с разным числом меченых атомов в молекуле и с меткой по двум и более элементам. Рассмотреть методы решения этих задач в рамках настоящего доклада пе представлялось возможным. [c.421]

М е X а н о X и м и ч е с к и й и радиационный синтезы. При у-облучении или иод воздействием механич. напряжений при пластикации, вальцевании, замораживании и оттаивании р-ров и др. макромолекулы деструктируются с образованием активных осколков цепей, в основном радикального типа (см. Механическая деструкция. Радиационная деструкция). При подобной обработке смеси двух или более полимеров возможно получение П. с. вследствие рекомбинации двух макрорадикалов, несущих неспаренный электрон на конце и в середине цепи. Последние образуются в результате передачи цепи на полимер. Однако при у-облучении и механич. воздействиях деструктируются не только исходные, но и вновь образующиеся макромолекулы, а кроме передачи цепи на полимер (в результате чего и образуются макромолекулы с неспаренным электроном в середине цепи) и рекомбинации радикалов различных типов, возможно диспропорцио-нирование и рекомбинация макрорадикалов одного типа. Вследствие этого продукты обработки содержат, как правило, не только привитые, но и блоксополимеры, а также разветвленные и сшитые гомополимеры. Эффективность рассматриваемых методов синтеза П. с. зависит от совместимости исходных полимеров, однако большинство иолимеров несовместимо друг с другом. Прп практич. применении этих методов П. с. обычно не выделяют из смеси образовавшихся продуктов, но-скольку в пром-сти часто бывает необходимо добиться только того, чтобы получались материалы с воспроизводимыми составом и свойствами. [c.101]

Во ВНИИСК разработаны методы синтеза и технологические процессы получения различных твердых и жидких кремнийорганических каучуков, которые выпускаются в промышленном масштабе. Разработаны методы радиационной вулканизации силокса-новых каучуков, содержащих атомы бора, что позволило создать высокотермостойкие самослипающиеся электроизоляционные материалы. Организовано промышленное производство фторкаучуков, а также других каучуков специального назначения — бутилкаучука, жидких тиоколов, уретановых элг-стомеров, акрилатных каучуков. [c.14]

В настоящее время большее внимание уделяется радиационно-химическому синтезу различных органических соединений. Использование ионизирующих излучений как способа инициирования химических реакций с образованием различных продуктов имеет ряд преимуществ по сравнению с обычными химическими методами. В первую очередь это относится к широким возможностям управления химическими реакциями и к чистоте получаемых продуктов. Значительный интерес представляют реакции галоид ирования, сульфохлорирования, присоединения под действием частиц высоких энергий [1—3]. [c.163]

С этой точки зрения радиационно-химический синтез серусодержащих органических соединений, для большинства из которых химические методы синтеза зачастую являются трудоемкими и дорогими, может быть перспективным. [c.163]

Таким образом, радиационное окисление растворов тиоспиртов в присутствии кислорода приводит к образованию сульфокислот. Исходя из этого, можно заключить, что радиационно-химический синтез алкилсуль-фокислот является весьма перспективным, тем более, что обычные методы синтеза, как указывалось выше, являются трудоемкими. [c.167]

Свойства полиэтиленового волокна могут быть модифицированы путем синтеза привитых сополимеров с различными винильными мономерами. Однако в отличие от полипропилена в элементарном звене макромолекулы полиэтилена отсутствует легко окисляемый третичный атом углерода, что значительно затрудняет образование активных центров нри окислении или озонировании. Поэтому одним из наиболее эффективных методов синтеза привитых сополимеров полиэтилена является образование макрорадикалов путем радиационного облучения. [c.276]

Радиационный и другие методы синтеза меченых соединений пока не нашли применения в производстве и только разрабатываются в лабораториях. [c.512]

Радиационная прививка — наиболее распространенный метод синтеза, и большая часть работ о привитой сополимеризации, опубликованных за последнее время, посвящена использованию этого метода в том или ином виде. То же самое можно сказать и о патентной литературе, где также большинство из последних заявок на патенты касается радиационного синтеза. [c.54]

Радикальная полимеризация является одним из наиболее распространенных методов синтеза полимеров. Процесс образования каждой макромолекулы включает следующие реакции образование свободного радикала, последовательное присоединение к нему молекул мономера и прекращение роста макромолекулы. Свободные радикалы могут образовываться под действием тепла (термическая полимеризация), света (фотохимическая полимеризация), радиоактивного излучения (радиационная полимеризация) и инициаторов. [c.210]

Анализ патентной литературы показывает, что разработка методов использования ионизирующих излучений для синтеза и модификации полимеров в настоящее время занимает ведущее место в прикладной радиационной химии. Так, в США, Англии и Японии около 70% от общего числа патентов в области радиационной химии было выдано на способы применения ионизирующих излучений для получения и модификации полимеров. Примерно в 15% патентов описываются радиационные методы получения исходных продуктов для их синтеза. [c.5]

Радиационная прививка. В настоящее время известно большое количество способов синтеза привитых полимеров путем облучения системы полиэтилен—мономер. В связи с тем, что значительная часть радикалов, образующихся в полиэтилене под действием излучений, устойчива при комнатной температуре, синтез таких полимеров можно осуществлять не только во время, но и после окончания облучения. Подробно радиационные методы прививки различных мономеров к полиэтилену рассмотрены в работах [226, 271, 308]. [c.126]

Совершенно так же можно осуществить синтез большого числа других красителей, включая индофеноловый синий, толуоловый синий [Ь62], анилиновый черный, фиолетовый Лота, фуксин, малахитовый зеленый и акридиновый желтый [ЬбЗ], а также мочевины [Ь65, Ь72]. В этих реакциях важную роль играют в качестве промежуточных соединений органические перекиси [Ьбб], действие которых ингибируется восстановительными агентами [Ь64]. Радиационный метод инициирования этих синтезов не обладает никакими практическими преимуществами, причем многие из них можно инициировать с помощью ультрафиолетовых лучей или ультразвуковых колебаний. Тем не менее они служат интересным дополнением к существующим методам органического синтеза. [c.174]

Наибольшее практич. значение для создания целлюлозных матерпалов, обладающих новыми технически ценными свойствами, имеет синтез привитых сополимеров Ц. К наиболее распространенным методам синтеза привитых сополимеров Ц. относятся исиоль-зование реакции передачи цепи на Ц., радиационно-химич. сополимеризация и использование окислительно-восстановительных систем, в к-рых Ц. играет роль восстановителя. В последнем случае образование макрорадикала может идти за счет окисления как гидроксильных групп Ц. (окисление солями церия), так и специально введенных в макромолекулу функциональных групп — альдегидных, аминогрупп (окисление солями ванадия, марганца), или разложения диазосоединения, образующегося при диазотировании введенных в Ц. ароматич. аминогрупп. Синтез привитых сополимеров Ц. в ряде случаев может быть проведен без образования гомополимера, что уменьшает расход мономера. Привитые сополимеры Ц., получаемые в обычных условиях сополимеризации, состоят из смеси исходной Ц. (или ее эфира, на к-рый осуществляется прививка) и привитого сополимера (40—60%). Степень полимеризации привитых цепей колеблется в зависимости от метода инициирования и характера прививаемого компонента от 300 до 28 ООО. [c.398]

Большое влияние на степень деструкции целлюлозы при радиационном синтезе привитых сополимеров оказывает доза радиации. Целлюлоза, как и другие полисахариды, сравнительно быстро деструктируется при интенсивном облучении частицами высокой энергии . Поэтому для сохранения комплекса механических свойств целлюлозного материала при прививке к целлюлозе различных полимеров радиационным методом необходимо применять сравнительно небольшие дозы радиации . [c.472]

Радиационный метод синтеза полимеров в паровой фазе начал разрабатьшаться сравнительно недавно [56, 6б] в связи с необходимостью получения не содержащих примесей полиэтйлена, поливинилхлорида [б7-69], политетрафторэтилена и поливинилиденфто-рида [70-72]. [c.97]

По оценке авторов работ [300, 301], радиационный метод синтеза полиоксиметилена может конкурировать с обычным. Стоимость продукта при трехсменой работе установки (6000 ч/год) составляет 0,9 цент кг а производительность — 8000 т/год. [c.142]

К сожалению, в книгу не включены синтезы многих важных классов полимеров, таких, как фторсодержащие и координационные полимеры, а также не освещены такие важные методы синтеза, как фотоищщиированная и радиационная полимеризация, новейшие методы получения пространственных блок-сополимеров (типа поли-эфиракрилатов) и т. п. Большим недочетом является то. [c.5]

В книге рассматриваются общие вопросы изотопии химических элементов, важнейшие свойства стабильных и радиоактивных изотопов и их соединений, основные типы радиоактивного распада, методы работы с радиоактивными и стабильными изотопами. Основное место в книге уделено вопросам применения стабильных и радиоактивных, изотопов в химических исследованиях и в химической промышленностн. Рассматриваются возможности н границы применения метода меченых атомов, применение изотопов в аналитической и физической химии. Излагаются основы радиационной химии и возможности радиационно-химических методов синтеза. Отдельная глава книги посвящена применению изотопов для разработки технологии промышленных операций и автоматизации методов контроля производства в химической промышленности. [c.3]

Радиационно-химические процессы происходят с больщнми скоростями, так как энергия активации резко снижается по сравнению с реакциями неактивированных молекул. Энергетический барьер радиационно-химических реакций невелик (около 20- 40 кДж/моль), благодаря чему многие радиационно-химические процессы могут проводиться при относительно низких температурах. Разработка и реализация радиационно-химических процессов в промышленности происходит с участием новой радиационно-химической технологии. К числу реализованных радиационно-химических процессов относятся прежде всего такие реакции органического синтеза, как галоидирование, сульфирование, окисление, присоединение по двойной связи и др. Радиационные методы применяются в технологии высокомолекулярных соединений в процессах полимеризации, а также для повышения термической стойкости и механической прочности полимеров путем сшивания макромолекул. Реализован процесс радиационной вулканизации каучука разработаны радиационно-химические методы производства изделий из полимерных материалов — пленок, труб, кабельной изоляции и др. [c.254]

В тех случаях, когда необходимое меченое соединение невозможно получить непосредственным облучением неактивного вещества, приходится прибегать к тем или иным методам синтеза. Обычный химический синтез, легко осуществляемый в наиболее простых случаях, становится чрезвычайно трудоемким при получопии сложных, особенно органических соединений. В этом отношении представляют интерес специальные методы синтеза, основанные на изотопном обмене, радиационно-химических процессах, реакциях горячих атомов и т. п. [7]. Это совершенно новая и весьма перспективная область исследования, возможности которой, невидимому, выходят далеко за рамки задачи получения меченых соединений. [c.12]

Для водорода, кислорода, галогенов и серы весьма перспективно дальнейшее развитие введения метящих атомов каталитически регулируемым изотопным обменом. Для углерода, азота было бы весьма желательно изыскание каталитических методов введения этих атомов в готовую молекулу изотопным обменом — в соотЕетствующие группы и радикалы (СОг СПд КНа и т. д.) для этого в ряде специальных методов синтеза имеются достаточные возможности. Перспективно более широкое использование каталитического изотопного обмена при изомеризации. Можно ожидать распространения в этой области радиационно-химических и электрохимических методов. [c.421]

При изучении возможности проведения радиационно-химического синтеза сераорганических соединений растворы элементарной и связанной серы в галоидалки-лах облучались-[-излучением Со и реакционные смеси исследовались методами газо-жидкостной хроматографии амнеро-, потенциометрии и полярографии. Найдено, что основными продуктами радиационно-химической реакции элементарной серы с галоидалкилами являются сероводород, меркаптаны, дисульфиды и серусодержащие высокомолекулярные соединения. Выяснено, что повышение температуры от 1 омнат-ной до 100° не оказывает существенного влияния на выход дисульфидов и меркапта-,нов. Максимальный выход меркаптанов наблюдался в системе, содержащей сероуглерод. Таблиц 1. Иллюстраций 2. Библиографий 7. [c.611]

Решение этих задач сопровождается расширением научно-исследовательских работ по созданию ряда новых промышленных процессов радиационно-химических, плазмохимических методов синтеза, исиоль-зование лазеров в химических процессах, расширение применения гомогенного катализа, работ по иолупропицаемым мембранам в процессах разделения расширение использования фотохимического инициирования для радикальных реакций хлорирования, сульфоокисления и сульфохлорирования, что позволяет работать при сравнительно низких температурах в области синтеза витаминов, фармацевтических и душистых веществ. [c.9]

Научные исследования в области полистирола ведутся как в направлении модификации существующих материалов с целью повышения их теплостойкости и ударостойкости, так и в напра(влении синтеза новых полимеров. Большое внимание уделяют синтезу и изучению свойств кристаллического стереорегулярного полистирола и его производных, например различных алкилстиролов и галоидзамещенных стиролов, обладающих высокой теплостойкостью, а также привитых сополимеров. В 1965 г. в опытных количествах был получен полимер а, р, р -трифторстирола, сочетающий высокую химическую и термическую стойкость с легкостью переработки i[82]. В 1967 г. разработан сополимер стирола и метилметакрилата с температурой тепловой деформации выше 100°С 1118]. Изучают радиационный метод полимеризации стирола. Фирмой Foster Grant o., In . получен сополимер стирола, а-метилстирола и акрилонитрила [119]. Большой интерес представляет конверсионная полимеризация стирола (в положение 1,6), при которой получается полимер со значительно более высокой температурой размягчения. Однако промышленное производство этого полимера затруднено медленной кристаллизацией его из расплава. [c.193]

В работах Робертса [926] и Рестайно с сотр. [927] исследована полимеризация акриламида, инициированная радиационным излучением. Полимеризация осуществляется как в твердом состоянии, так и в водном растворе, причем надо отметить, что вообще полимеризация в твердом состоянии под влиянием жесткого излучения впервые была исследована именно на примере полимеризации акриламида. Полимеризацию в твердом состоянии проводят при температурах от —179 до -Ь65 . Кислород не оказывает влияния на скорость полимеризации. Полимеризация в твердой фазе обычно приводит к получению значительно менее разветвленных продуктов, чем при других методах синтеза. Коллинсон, Дейнтон и Мак-Нотон [928] установили, что при полимеризации в водном растворе средняя степень полимеризации пропорциональна (где / — интенсивность поглощенного излучения) и концентрации мономера в первой степени. В присутствии Ре , Си " и Ре " скорость полимеризации уменьшается. Зависимость характеристической вязкости водных рас- [c.586]

Повышение термостойкости полиамидов достигается прививкой на их поверхность полиакриловой и полиметакриловой кислот с последующим получением, медных солей этих кислот Для синтеза привитых сополимеров полиамидбв с винильными мономерами используют радиационный метод >497-1508 д также межфазную поликонденсациюДля ингибирования процесса гомополимеризации при прививке винильных мономеров предлагается применять медные соли. [c.406]

Исследованы условия полимеризации винилпирролидона, инициируемой электрическим током, при которых образующийся полимер не препятствует дальнейшему процессу Полимеризация проводилась на платиновых электродах в метанольном растворе винилпирролидона, содержащем 1,33 моль л СН3СООК. При конверсиях 1 % образуется нерастворимый, сильно сшитый полимер. Предложены и другие методы синтеза нерастворимого полимера Константа передачи цепи винилпирролидона при его полимеризации в присутствии декстрана, воды и инициатора—динитрила азоизомасляной кислоты при 50° С, оказалась равной 5,87 Ю " Декстран увеличивает индукционный период, но, по-видимому, не влияет на скорость полимеризации. Показаночто циклооктатетраен оказывает сильное защитное действие ори радиационной полимеризации винилпирролидона. [c.745]

В последние годы предложены методы синтеза полистирольных пластиков, использующие новые приемы инициирования (плазменная полимеризация, радиационная полимеризация), а также сочетание двух способов синтеза в одном процессе (латексно-суспензионный и т. д.). Несмотря на то, что некоторые из этих процессов достаточно хорошо изучены с кинетической точки зрения, они не всегда конкурентноспособны с традиционными способами синтеза и не нашли промышленного воплощения из-за ряда технологических и, прежде всего, аппаратурно-конструкционных трудностей, а также ввиду их значительной энергоемкости. Исключение может представлять латексно-суспензионйый способ полимеризации, имеющий перспективы практического использования уже в ближайшие годы. [c.158]

Радиационная газофазная привитая полимеризация [5], являющаяся эффективным методом синтеза различных комбинированных материалов, позволила получить ряд полупроводниковых волокон, обладающих высокой механической прочностью [6]. При получении таких материалов в качестве подложек были использованы нити и ткани из стекловолокна. Второй компонентой, обладающей нужным комплексом электрических свойств, являлся термообработанпый полиакрилонитрил. Привитая полимеризация акрилонитрила производилась при температуре 80° С и давлении паров мономера 200 мм рт. ст. Источником излучения служил электронный ускоритель на 800 кэв] мощность дозы составляла 10 рд/сек. При дозах до 3-10 рд удалось привить до 20 вес.% полиакрилонитрила. Термическая обработка комбинированных материалов, необходимая для придания полиакрилонитрилу полупроводниковых свойств [3], проводилась в токе азота в течение 150—200 час. при температурах 200—600° С. Измерение зависимости электропроводности от температуры проводилось в вакууме, отвечающем остаточному давлению 10 — 10 мм рт. ст. [c.166]

В работе Турской и Половинского описывается почти идеальный случай, который очень редко встречается в большинстве привитых систем. Очевидно, что хотя данные об увеличении веса экстрагированных полимеров могут дать некоторое представление об общем механизме реакции прививки, точные и надежные кинетические данные не могут быть получены, если не разработан метод привитой сополимеризации, приводящий к образованию привитого сополимера без окклюдированного гомополимера или если не используются более точные методы анализа. Это удалось сделать Шашуа и Ван Хольде [378]. Эти авторы разработали метод синтеза привитых сополимеров посредством двухстадийной эмульсионной полимеризации с применением сшитого микрогеля. Полимеры анализировались как микрозоли по предельному числу вязкости и путем ультрацентрифугирования. Позднее этот метод был использован для радиационной прививки. [c.100]

Заканчивая рассмотрение методов получения кремнийфторорганических соединений, содержащих атомы фтора у кремния, укажем еще на три метода получения, которые были предложены только в последние годы — это прямой синтез, метод, основанный на реакциях карбеноидной частицы SiFa с органическими соединениями и радиационный метод. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология