Дифенил сульфоксид

W( 0)4, W( 0)s, WFe Диметилсульфоксид, дифенил-сульфоксид 1 2 [Э. 89] [c.27]

УФ-спектр дифенилсульфида также резко изменяется при комплексообразовании с Ga lg. Однако спектр комплекса близок не спектру бензола, а спектру дифенилсульфоксида [204[. Дело в том, что в дифенилсульфиде помимо ря-взаимодействия имеется рп — dn-сопряжение я-системы фенильных колец с 3 -орбиталью атома серы, которое не нарушается, а возможно, и усиливается при комплексообразовании. Именно с рл — -сопряжением связано появление полосы с = 232—233 нм в спектрах дифенилсульфида, дифенил--сульфоксида и комплекса ( gH 5)38. Ga ls. [c.110]

То, что дибутилсульфоксид вступает в реакцию с серой при более низкой температуре (примерно на 100 °С), чем дифенил-сульфоксид, объясняется, по-видимому, более высокой нуклеофильностью атома кислорода у дибутилсульфоксида, благодаря чему расщепление под действием Зз идет легче. [c.57]

В отличие от химического восстановления сульфонной функции (см. раздел У1-Б этой главы) восстановление сульфонов полярографическим методом можно использовать для количественного анализа. Перенос двух электронов был продемонстрирован на ртутном капельном электроде с 0,1 М раствором бромистого тетра-метиламмония в качестве электролита Левин и Шестов исследовали полярографическое восстановление дифенилсульфона в 50%-ном этаноле на фоне 0,05 М раствора иодистого тетраэтил-аммония. Сульфон дает волну при потенциале —2,1 в, при этом наблюдается линейная зависимость высоты волны от концентрации. Присутствие сульфокислот не влияет на результаты анализа. Полярографическое поведение сульфоксидной функции еще до конца не выяснено. Стоунуказывает на полную неспособность сульфоксидов давать анодную волну. Однако Бауэрс и Рассел представили данные о восстановлении метилфенил- и дифенил-сульфоксидов. [c.322]

Атом серы может совсем изменить направление течения реакции. Так, при хлорировании дибензтиофена при низкой температуре хлор не замещает атомов водорода в ядре, а присоединяется к атому серы. Атом серы легко окисляется до сульфоксида или сульфона. Сульфо-ксидная и сульфоновая группы оказывают направляющее влияние при вхождении замещающих групп, ориентируя их в положение 3 в бензтиофеновом ядре и в положения 3, 6 в дибензтиофеновом ядре. Сульфоны и сульфоксиды гомологов дибензтиофена приобрели за последнее время большое научное значение при доказательстве строения соединений этого класса. При действии на сульфоновые соединения щелочи отщепляется группа 30г, раскрывается тиофеновое кольцо и дибензтиофен переходит в соответствующий гомолог дифенила [c.352]

Сульфоксиды и сульфоны дибензотиофена. Дибензотиофен может быть окислен в- сульфоксид (5-оксид) хлором [16] или азотной кислотой [15 и в сульфон (5-диоксид) двухромовокислым калием или натрием [15, 26 и перекисью водорода [15, 25]. Производные дибензотиофенсульфона получаются из соответствующих производных дифенила и хлорсульфоновой или дымящей серной кислоты [29]. Замыкание цикла 2-дифенилсульфохлорида [c.130]

Ароматические сульфоксиды (дифенил-, ди-н-толилсульфокси-ды) также обладают защитными свойствами, несмотря на то, что электронная плотность на атоме серы у них меньше из-за сопряжения. Защита в этом случае обусловлена низкой растворимостью образующихся при восстановлении сульфидов, которая способствует их концентрации (адсорбции) па поверхности металла. [c.155]

Хотя серная кислота окисляет меркаптаны с образованием главным образом дисульфидов, все же при этом образуется некоторое количество дисуль( )оксидов и, верЬятио, сульфокислот. Серная кислота оказывает растворяющее действие на сульфиды и тиофаны, зфтя при этом происходит также частичное окисление их. Небольших количеств 98%-й кислоты Достаточно для полного удаления низщих дисульфидов. Еюлее высокомолекулярные сульфиды, напр, дифенил-или дибензил-сульфиды, извлекаются кислотой менее энергично. 2 Дымящаяся кислота оказывает значительно большее растворяющее и окисляющее действие, чем концентрированная кислота. Сульфоксиды и сульфоны (вероятно и дисульфиды) также извлекаются кислотой, без заметного химического действия на них последней. Растворяющее действие серной кислоты на дисульфиды значительно слабее, чем на сульфиды. Растворимость их в кислоте быстро падает с уменьшением концентрации последней и увеличением молекулярного веса дисульфидов. Окисляющее действие несколько больше, чем в отношении сульфидов, [c.48]

Это, разумеется, обусловлено повышенной кислотностью связей -углерод — водород. Простые алифатические сульфоксиды и сульфиды трудно вступают в реакции элиминирования. Известно, что дифенилсуль-фоксид нестабилен в присутствии фениллития и разлагается с образованием сложной смеси продуктов. Сообщается, что сульфоксид 2,6-дифенил-у-тнапирона в присутствии щелочи образует дистирилкетон [c.258]

С целью определения выходов сульфохлоридов, образующихся при окислительном хлорировании сульфоксидов, нами были получены сульфоксидь тиофана, 2-изобутил- и 2- -гексилтиофанов, иаоамилфенил-, дифенил- и дибензилсульфидов и изучено их окислительное хлорирование. [c.40]

Сульфоксиды получались из соответствующих сульфидов путем окисления их 27%-ной перекисью водорода в ацетоне по методике, предложенной Оболенцевым, Бухаровым и Герасимовым 16]. Нами эксперим< нтально установлено, что изоамилфенил-, дифенил- и дибензилсульфид остаются без изменения при окислении их перекисью водорода в ацетоне, поэтому эти сульфиды были окислены до сульфоксидов в ледяной уксусной кислоте. Через раствор 2—5 г сульфоксида в 25 мл 90%-ного метанола при энергичном перемешивании и температуре 5—20° С пропускался хлор. После завершения реакции (признаком служило появление неисчезающей желто-зеленой окраски хлора) избыток хлора удалялся путем продувки азотом, реакционная смесь разбавлялась водой и выделившееся масло экстрагиро- валось несколько раз эфиром. Эфирные экстракты промывались водой до нейтральной реакции на лакмус и сушились над прокаленным сульфатом натрия. Эфир отгонялся под вакуумом остаток взвешивался и в нем определялось содержание гидролизующегося хлора. Для определения содержания гидролизующегося хлора навеска продукта в количестве 0,05—0,08 г растворялась в 10 мл ацетона и к ней добавлялось 10 мл 0,1 н. раствора пиперидина в метиловом спирте. Смесь перемешивалась 5 мин и избыток пи- [c.40]

Единственным продуктом окислительного хлорирования дифенилсульф-оксида является дифени лсульфон. При окислительном хлорировании других сульфоксидов наряду с сульфонами получаются сульфохлориды. [c.41]

Ароматические сульфиды—дифенил- и 2-нафтилфенилсульфиды— в мягких условиях (перекись водорода в уксусной кислоте) за 80 мин окисляются незначительно степень образования сульфоксидов не превышает 14%. В уксусном ангидриде глубина окисления этих сульфидов увеличивается примерно втрое по сравнению с окислением в уксусной кислоте 1155]. Окислением инданиларилсульфи-дов перекисью водорода в смеси уксусного ангидрида и уксусной кислоты получены сульфоксиды 1238]. [c.132]

Дибутил-, дибензил-, дифенил-, ди(а-нафтил)сульфоксиды являются более эффективными инициаторами фотосшивания поливи-нилбутираля, чем ароматические кетоны. Среди углеводородов наиболее активными сенсибилизаторами фотосшивания полиолефинов оказались стильбены. Однако роль потенциально возможных их фотопревращений (изомеризация, димеризация, циклизация) при этом еще не выяснена. [c.187]

Акарицидность замещенных ароматических сульфонов несколько выше, чем соответствующих сульфоксидов и сульфидов, но различие не очень существенно. Наибольшее распространение получил 2,4,5,4 -тетрахлордифенилсульфон, который используется как активный селективный акарицид для защиты растений в более ограниченном масштабе применяются дифенил- и 4-хлордифечилсуль-фоны. [c.399]

Сульфоксиды, напрймер дифенил-, фенилМетил-, фенилбен-зил- или диметилсульфоксиды, легко обменивают свой кислород на кислород концентрированной серной кислоты при температуре около 0°С. Установлено, что при работе с оптически активным сульфоксидом обмен сопровождается рацемизацией. Соединения с типичной семиполярной связью, на пример пиридин-М-оксид или трифенилфосфиноксид, а также сульфоны, не имеющие свободной пары электронов, не обменивают в аналогичных условиях свой кислород на Это свидетельствует о том, что свободная пара электронов атома серы сульфоксида окисляется кислородом серной кислоты при одновременном отщеплении собственного кислорода сульфоксида [119]. Впоследствии в кинетических исследованиях было установлено следующее наклон прямой, характеризующей зависимость функции кислотности Гамметта Яо при обмене равен 1 полярный эффект заместителя в бензольном кольце не оказывает существенного влияния заместители в орго-положении сильно препятствуют реакции за счет пространственного фактора. Это свидетельствует о том, что наиболее приемлемым, по-видимому, является механизм с промежуточным образованием ион-радикала [120] [c.246]

На основании спектральных исследований комплексов диметил-, дифенил- и тиофансульфоксидов с карбонилами Fe, Сг, Мп, Мо, W в работах [89, 131 — 133] сделан вывод, что центром координации молекулы сульфоксида является атом серы. Особенность этой связи в том, что атом серы выступает как донор электронов, давая о-связь с металлом, и как акцептор электронов, образуя с металлом — -связь. [c.25]

Диметил-, дифенил- и дибензилсульфоксиды в среде пропаиола-2 с 10% воды при температуре ниже ШО°С окисляются кислородом до сульфонов [175, 728] реакция ускоряется в присутствии хлоридов иридия и родия, способных полностью или частично превращаться в комплекс с сульфоксидом, который и катализирует реакцию. Выход сульфонов колеблется в пределах 20—90% в зависимости от строения сульфоксида и условий реакции. По скорости окисления в одинаковых условиях исследованные сульфоксиды располагаются в ряд [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология