Сульфоксиды строение

Сульфоксиды Строение Степень восстановления, % [c.367]

Остаточной серой называют все другие сернистые соединения, строение которых установить не удается полисульфиды, много-кольчатые гетероциклические соединения, сульфоны, сульфоксиды, алкилсульфокислоты и т. д. Свойства соединений сильно различаются, и влияние остаточной серы на эксплуатационные свойства бензинов пока мало изучено. [c.23]

Сульфоксиды разнообразного строения, как правило, получают окислением соответствующих органических сульфидов. Наиболее распространенным окислителем сульфидов до сульфоксидов является перекись водорода. [c.28]

Целью настоящей работы является систематизация своих и литературных данных по экстракции металлов и кислот сульфоксидами как индивидуальными различного строения (алифатическими, ароматическими, циклическими и др.), так и сульфоксидами нефтяного происхождения. [c.38]

Систематическое изучение реакции восстановления сульфоксидов различного строения с количественной оценкой степени превращения сульфоксидов в сульфиды (табл. 74) показало, что эта реакция может быть с успехом использована для препаративных целей, так как получаются довольно высокие выходы сульфидов (89—98%). Однако она не может быть положена в основу количественного аналитического метода определения сульфоксидов [102] ввиду того, что ни в одном случае не удавалось получить выход сульфида выше 98,6%, а нередко он составляет всего 89—92 % при восстановлении сульфоксидов [c.367]

В зависимости от строения молекулы сульфиды окисляются с различной скоростью за 1 ч 30 % пероксид водорода превращает алкилсульфиды в сульфоксиды на 90, арилсульфиды на 20—60, тиофены на 5—15% 184]. Восстановление сульфоксидов в исходные сульфиды также зависит от их строения. Максимальная полнота восстановления 80—96 % достигается обработкой сульфоксидов при 20—100°С 200 % избытком алюмогидрида лития в эфиро-бензольном растворе или иодоводородом в смеси с уксусной и соляной кислотами [184]. [c.87]

Атом серы в сульфоксидах и эфирах сульфиновых кислот связан с тремя различными группами и одной электронной парой (в) поэтому молекула имеет пирамидальное строение, причем неподеленная пара электронов занимает один угол пирамиды и играет роль четвертого заместителя. (В последнее время обсуждается также возможность наличия в сульфоксидах, сульфиновых кислотах и т. п. такой связи между [c.157]

Атом серы имеет пирамидальное строение в сульфоксидах, эфирах сульфиновых кислот, сульфониевых солях и сульфитах. Из- [c.137]

По своему химическому строению сульфоксиды аналогичны кетонам [c.615]

Однако пространственное строение обоих классов различно. 5р2-Гибридизация атома углерода в кетонах делает всю группировку плоской и поэтому исключает возможность асимметрии. В сульфоксидах же, как уже говорилось, атом серы находится в вершине устойчивой пирамиды. [c.615]

Реакция протекает значительно медленнее, чем с сульфидами, поэтому эффективность стабилизирующего действия сульфоксидов ниже [26]. Весьма выгодными считаются ингибиторы общего строения [c.169]

При действии надкислот происходит специфическое окисление кольцевого атома серы. Если в кольце имеются заместители, то удается выделить высокореакционноспособные неароматические сульфоны. Но в случае окисления незамещенного тиофена образовавшиеся сульфоксиды и сульфоны сразу вступают в последующие реакции, превращаясь в вещества неизвестного строения. [c.252]

Показано, что н-алкилгипохлориты в четыреххлористом углероде или бензоле являются эффективными окислителями органических сульфидов до сульфоксидов и суль-фонов. Установлено, что селективность образования сульфоксидов определяется мольным соотношением исходных реагентов. Установлена связь строения органических сульфидов с их реакционной способностью. Показано, что избирательность алкилгипохлоритов в реакции окисления органических сульфидов возрастает с увеличением длины и разветвленности алкильного заместителя алкилгипохлорита. [c.4]

Обычные неводные органические растворители относятся к молекулярным жидкостям и в зависимости от их химического строения принадлежат к одному из следующих классов органических соединений алифатические и ароматические углеводороды и их галоген- и нитропроизводные, спирты, карбоновые кислоты, сложные эфиры карбоновых кислот, простые эфиры, кетоны, альдегиды, амины, нитрилы, незамещенные и замещенные амиды, сульфоксиды и сульфоны (см. приложение, табл. АЛ). Классификация растворителей в соответствии с их химическим строением позволяет сделать некоторые выводы качественного характера, в общем случае сводящиеся к старому правилу подобное растворяется в подобном . Обычно соединение легко растворяется в растворителе, имеющем такие же или [c.87]

В отличие от красителей других классов сернистые красители, весьма трудно классифицировать, так как химическое строение многих из них неизвестно. Однако установлено, что большинство сернистых красителей содержат серу в форме дисульфидных групп —8—8—. Сера может входить также в состав хромофора, полисульфидных цепочек, находиться в виде сульфоксид-ных группировок —80—, а также содержаться в форме коллоидной дисперсии в пасте технических красителей. [c.134]

В связи с исследованием строения сульфоксидов, полученных окислением сульфидов средних фракций нефти, изучались условия дифференциации сульфоксидов различного строения. При этом для 12 сульфоксидов разных классов определен нижний порог чувствительности метода [4]. Он составляет 2,5—10 мкг, что на порядок выше, чем при хроматографии сульфоксидов на бумаге [5]. [c.77]

Работами [21, 22] показано, что ароматические углеводороды способны образовььвать ассоциаты друг с другом и с сероорганическими соединеииями, углеводородный радикал которых представлен ароматическим циклом. Образование таких ассоциатов также может препятствовать разделению ароматических углеводородов и сероорганических соединений. Разделить эти компоненты можно, окисляя последние по Гинсбергу. Образовавшиеся кислородсодержащие соединения (сульфоны, сульфоксиды) извлекаются с силикагеля после удаления обессеренных таким образом ароматических углеводородов вместе со смолами. Они обладают намного большей диэлектрической постоянной, чем соответствующие им по строению серосодержащие соединения (например, для амил-меркаптана е=4,7, для амилового спирта е=15,8). Поэтому при х,роматографии на силикагеле они адсорбируются в.месте со смолами и ароматические фракции десорбируются без сернистых компонентов. По данным [23], их удаление мало сказывается на физико-химических показателях ароматических фракций. [c.18]

Произведенный расчет показал, что электронная плотность на атоме серы не зависит аг сгроения молекулы сульфоксида и во всех 3-сульфоксидах одинакова (да + 0,50), что хорошо согласуется с экспериментальными данными. Наиболее ярко выраженная донорная способность у р-орбиталей кислорода, наименьшая — непо-деленная л-электронная пара. Электронная плотность на кислороде без учета влияния кольца практически постоянная и не кор-релируется с экстракционной способностью сульфоксидов различного строения. [c.42]

В ИК-спектрах комплекса сульфоксидов с хлоридом палладия не ыло замечено сдвига частоты колебаний 50-группы от перво- начальной, на основании этого было сделано предположение о координации палладия в этом комплексе через серу. Данное предположение сорошо согласуется с результатами других работ 123]. При снятии ИК- спектров сульфоксидов различного строения было замечено отсутствие корреляции частоты колебаний 80-группы в зависимости от строения сульфоксидов, что не позволяет связать непосредственно экстракционную способность сульфоксидов с энергией 50-связи. В связи с этим нами предпринята попытка связать экстракционную способность сульфоксидов с основностью, что позволяет одновременно более четко установитьположениесульфоксидов в ряду органических окисей. Для определения основности сульфоксидов, ТБФ и ДАМФ применялась методика Тафта. [c.43]

Аналогичные замечания можно отнести и к работе [33], в которой сольватное число при экстракции серной кислоты сульфоксидами определялось методом разбавления в области концентрации H2SQ46—7 моль/л. Экстракция хлорной кислоты сульфоксидами исследована Шанкером [30], который предлагает строение экстрагируемого комплекса [c.46]

Атом серы может совсем изменить направление течения реакции. Так, при хлорировании дибензтиофена при низкой температуре хлор не замещает атомов водорода в ядре, а присоединяется к атому серы. Атом серы легко окисляется до сульфоксида или сульфона. Сульфо-ксидная и сульфоновая группы оказывают направляющее влияние при вхождении замещающих групп, ориентируя их в положение 3 в бензтиофеновом ядре и в положения 3, 6 в дибензтиофеновом ядре. Сульфоны и сульфоксиды гомологов дибензтиофена приобрели за последнее время большое научное значение при доказательстве строения соединений этого класса. При действии на сульфоновые соединения щелочи отщепляется группа 30г, раскрывается тиофеновое кольцо и дибензтиофен переходит в соответствующий гомолог дифенила [c.352]

При разделении смеси углеводородов и сернистых соединений можно сначала подвергать смесь окислению [96), а затем хроматографическому разделению. Как правило, сернистые соединения окисляются легче углеводородов, поэтому при правильном выборе условий процесса можно провести окисление с достаточной степенью избирательности, т. е. осуществить окисление атома серы с переводом сульфидов в сульфоксиды (илп сульфоны), по возможности, не задевая углеводородной части. Сернистые соединения, содержащие в молекуле сульфоновую или сульфоксидную группу, уже сравнительно легко можно отделить от углеводородов методом хроматографии. Наиболее трудно отделить сернистые соединения тиофенового тппа от близких к ним по строению ароматических углеводородов, так как даже но склонности к окислендю эти две группы соединений очень мало различаются между собой поэтому проведение избирательного окисления тиофеновых соединений в смеси с ароматическими углеводородами оказывается весьма трудной задачей. [c.363]

Являясь элементом второго малого периода, сера способна образовать более четырех связей, так как у нее возможно заполнение Зй -со-стояний (ср., например, ЗРе, имеющую шесть ковалентных связей). Несмотря на это, сульфоксиды по своей электронной структуре ближе к (I), чем к (II), на что указывает, в частности, величина парахора. Они имеют пирамидальное строение, причем неподеленная пара электронов атома серы играет роль четвертого заместителя. Этим объясняется оцтичёская активность несимметрично замещенных сульфоксидов. В Сульфокислотах атом серы образует, по-видимому, пять или шесть ковалентных связей, так как иначе неизбежно накопление формальны.ч зарядов [c.58]

Степень превращения субстрата и селективность реакции мало зависят от строения алкилгипохлорита в изученных условиях. С ростом концентрации алкилгипохлорита конверсия дигептилсульфида возрастает, однако, селективность реакции и выход сульфоксида падает, вероятно, вследствие протекания вторичных превращений образующегося сульфоксида в реакциях переокисления до сульфонов и перегруппировки Пуммерера. [c.15]

Изучение кожно-резорбтивного действия продуктов окисления ФОН — сульфонов и сульфоксидов — имеет еще одно весьма важное значение. Известно, что инсектициды системного действия, такие как меркаптофос и близкие к нему по строению вещества (метилмеркаптофос, препараты М-74, М-81, М-77 и др.), в растениях подвергаются ряду превращений. Т. Fukuto, R. Met alf и соавторы (1955) отметили, что после обработки этими инсектицидами хлопчатника, фасоли и других растений образуются метаболиты, обладающие антихолинэстеразной активностью. В дальнейшем было установлено, что основными продуктами превращения указанных соединений в растениях являются сульфоксиды и сульфоны. Следовательно, при возделывании растений и при уборке урожая на незащищенные части тела работающих могут попадать не только исходные продукты. но и их метаболиты. [c.102]

Необходимое условие для несовместимости объекта с его зеркальным изображением можпо встретить в соединениях, в которых хираль-ным центром является не четырехкоордипационный углерод, а какой-либо другой атом. Известно много примеров, включая сульфоксиды с различными заместителями при сере. Эти молекулы имеют пеплоское строение со значительным барьером пирамидальной инверсии. [c.44]

По хим. строению Р. делят на органические и неорганические. Органические Р. принадлежат к след, классам соед. алифатич. и ароматич. углеводороды (см. также Нефтяные растворители), нх галогено- и нитропроизводные, спирты, карбоновые к-ты, простые и сложные эфиры, амиды к-т, нитрилы, кетоны, сульфоксиды и др. Важнейший неорганический Р. - вода. К неорганическим Р. относят легкоплавкие галогениды (напр., ВгРз), оксогалогениды (напр., сульфу-рилхлорид, тионилхлорщО. азотсодержащие Р. (жидкий КНз, [c.183]

Во многих случаях использование спектров ЯМР для установления строения сводится к определению числа пиков и их относительных площадей. Таким путем Смит и Уинстейн [88] установили различие между двумя типами аддуктов диметил-сульфоксида. Соединение XIII. полученное из диметилсульф-оксида и метилового эфира м-бромбензолсульфокислоты, характеризуется тремя резонансными пиками, относящимися по площади как 4 3 6 и обусловленными соответственно ароматическими, 0-метильными и 5-метильными протонами, в то время как соединение XIV, полученное присоединением метилнитрата к диметилсульфоксиду. дает лишь один резонансный пик благодаря наличию в аддукте девяти полностью эквивалентных метильных протонов. [c.312]

Дивинилсульфоксид открывает заказанные раньше пути к функциональным сульфоксидам самого разнообразного строения, в том числе к функциональным винил сульфоксидам [396—399] [c.142]

Тиоэфиры общего типа RSR напоминают по строению простые эфиры, но отличаются от них многими своими свойствами. Наиболее характерными из таких отличительных реакций тиоэфиров являются образование сульфонов н сульфоксидов при окислении, а также образование сульфониевых солей при действии галоидных алкилов. [c.157]

В нефтях сульфоксидов на порядок больше чем сульфонов. Строение сульфок- [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология