Тиофан сульфон

Для выделения сульфидов можно использовать соли сульфония — иодметилаты (комплексные соединения сульфидов с иодистым метилом), представляющие собой кристаллические вещества [55]. Раствор сульфидов в абсолютном эфире добавляют к десятикратному избытку иодистого метила также в растворе абсолютного эфира смесь встряхивают. Реакция комплексообразования заканчивается для низкомолекулярных тиофанов через [c.121]

По своим химическим свойствам тиофаны напоминают моносульфиды, или тиоэфиры. При окислении их получаются сульфоны, кристаллические вещества, обычно получаемые при исследовании концентратов тиофанов вместе с ароматическими углеводородами, [c.175]

Тиофан легко окисляется в сульфоксид и сульфон (тетраметиленсульфон, или сульфолан) [c.683]

Анализ растворимых продуктов окисления химическими и спектральными методами указывает на то, что основная часть продуктов окисления приходится на долю серу- и кислородсодержащих соединений . В продуктах окисления смесей алканов и цикланов с алифатическими сераорганическими соединениями и тиофанами обнаруживаются сульфоновые (1150—1260, 1180, 630 см ) и сульфиновые (1090 см ) кислоты, сульфоны (1120—1160 см ) и сульфоокиси (1030—1070 сл" ), а также различные эфиры типа R SOR" (1140— [c.97]

Сульфоокиси и сульфоны тиофанов представляют собой бесцветные маслянистые жидкости со специфическим запахом, растворимые в органических растворителях первые члены ряда растворяются также в воде [1041. [c.63]

Тетрагидротиофен, или тиофан, представляет собой жидкость с т. кип. 119°, с резким крайне неприятным запахом. В отличие от тиофена и большинства его производных, тетрагидротиофен превращается в результате окисления в сульфон. [c.609]

Тиофан (тетрагидротиофен) обладает типичным неприятным запахом алифатических тиоэфиров, легко окисляется перманганатом, азотной кислотой и т. п. в СуЛьфОКСИД и СуЛЬфОН, М0Ж Т присоединять к атому серы два атома брома [c.515]

Одним из перспективных методов выделения тиофанов из нефтепродуктов является адсорбционное выделение продуктов их окисления. Поэтому представляет интерес работа, проводимая в Институте катализа СО АН СССР по дегидрированию сульфона тиофана до тиофена над окисными катализаторами [26]. [c.304]

Среди продуктов окисления бутил-вгор-октилсульфида обнаруживаются сульфоксиды, сульфоны, сульфокислоты, непредельные соединения, адельгиды и кетоны. Тиофан (тетрагидротиофен) окисляется с разрывом кольца по связи С—5 [c.249]

Тиофан представляет собой жидкость, кипящую при 119° и обладающую весьма неприятным резким запахом. Он образует сульфон и иодистый метил-сульфоний. Это свойство в противоположность тиофену и его производным является характерным для тиофановых соединений. Однако отдельные тио-феновые производные, как 3,4-дифенил- и тетрафенилтиофен, являются исключением в этом отношении они образуют суль( юны. [c.193]

Согласно литературным данным, хлор производные сульфолана (сульфона тиофана) обладают фармакологическими [1], гербицидными [2, 3] и инсектицидными [3, 4] свойствами. Все эти соединения были получены исходЯ(Л9 бутадиенсульфона. В связи с тем, что в нефтях и нефтепродуктах содержатся тиофан и его гомологи [5—7], которые могут быть окисле- [c.133]

В Башкирском филиале АН сульфоокиси получали окислением тиофанов рассчитанным количеством 28%-ной перекиси водорода в растворе ацетона при О С. Выход составлял 65—80%. Сульфоны получались окислением тиофанов в растворе ледяной уксусной кислоты также рассчитанным количеством 28%-ной перекиси водорода при четырехчасовом нагревании на водяной бане. Выход сульфонов несколько превышал выход сульфоокисей. [c.63]

Характерна для этих тиофанов та легкость, с которой они вступают в реакции. Они легко окисляются перманганатом калия или хромовой кислотой в сульфоны, преяставляю щие собою тяжелые масла, точки кипения и удельные веса которых выше, чем у воды. С иоя истым этилом они реагируют с образованием продуктов присоединения, , H2 S 2H5J. Последние могут быть нагреванием с окисью серебра и водою переведены в соответствующие гидроокиси, обладающие основными сво йствами. [c.490]

Первоначально окисляется тиофан с образованием сульфоокисей (1030) и сульфонов (1300—1350, 1160). Сульфоны реагируют с ДДЦГ, в результате возникают кетон (1720, 1420) и сульфоокись тиофана. [c.466]

В 1916 г. Е. Гришкевич-Трохимовский [11] подробнее описал эти реакции и дал более полную химическую характеристику тиофану и а-метилтио-фану, получив из них иодметилаты, сульфоокиси, сульфоны и комплексы с сулемой. Синтез алкилтиофанов по этой схеме затрудняется малодоступностью 1,4-дигалоидных производных парафиновых углеводородов. Так, 1,4-дибромпентан был получен Брауном и Гришкевичем-Трохимовским путем многостадийного синтеза, исходя из ацетоуксусного эфира и бромистого этилена, с общим выходом, не превышающим 14—16% от теоретического. Это затруднение другими авторами [12, 13] частично было обойдено тем, что для получения дибромидов стали применять соединения тетрагид-рофуранового ряда, при действии на которые бромистого водорода происходит разрыв кольца с образованием соответствующих 1,4-дибромпроизвод-ных парафиновых углеводородов. Эта реакция протекает достаточно гладко и с вполне приемлемыми выходами. [c.10]

Бост и Конн [34] окисляли азотной кислотой (уд. в. 1,42), КМПО4 и Н2О2 искусственные смеси — растворы сернистых соединений в гептане и нефтяных фракциях с т. кип. 60—96°, <120—200° и 150—200°. Искусственная смесь содержала гептан или одну из нефтяных фракций и одно из следующих соединеиий диэтилсульфид, тиофен, тиофан и пентаметиленсульфид. Все сернистые соединения в этих смесях, кроме тиофена, окислились (до сульфонов), однако выделение продуктов окисления было сопряжено с трудностями, в случае же окисления азотной кислотой продуктов окисления вообще выделить не удалось. [c.150]

Сульфоны тиофанов и оксисульфидов успешно отделяют от сульфоксидов [219] и галогенсульфонов с помощью тонкослойной хроматографии [220]. Для газо-хроматографического разделения сульфонов рекомендуют такие неподвижные фазы, как силиконы и апьезоны [221] твердые сульфоны обычно вводят в хроматографическую колонку в растворе ацетона. При ГЖХ на упомянутых выше фазах соблюдается линейная зависимость логарифма удерживаемого объема от числа углеродных атомов в гомологах сульфонов [221]. [c.34]

Тиофан и его гомологи можно получить восстановлением соответствующих сульфоксидов или сульс иов алюмогидридом лития [76] по методу [29]. Для сульфонов монозамещенных тиофанов глубина восстановления уменьшается с возрастанием молекулярного веса и, по-видимому, мало зависит от характера и положения заместителя. Суль( ксиды, как и следовало ожидать, восстанавливаются легче и быстрее, нежели сульфоны с близким молекулярным весом. [c.66]

Расчет показывает [66], что при повышенной температуре термодинамически возможны реакции каталитической дегидроциклизации алифатических сульфидов (а также сульфоксидов и сульфонов) в тиофены. Эти реакции, по-видимому, протекают через стадию образования тиофанов (или, соответственно, их кислородсо- [c.107]

Катализируемое основаниями окисление аралкилсульфидов молекулярным кислородом протекает [178] сходно с окислением диалкилсульфидов, однако сульфиды с ароматическим кольцом окисляются легче насыщенных. Скорость поглощения кислорода возрастает в ряду дибензилсульфид фенилметилсульфид > ди-н-бутилсульфид > тиофан. С озоном, наоборот, арилалкилсульфиды реагируют труднее диалкилсульфидов 1188] при этом окисление до сульфонов идет через стадию сульфоксидов. [c.132]

Детоксикация тиофена и его производных. Детоксикация тиофена, представляющая интерес в связи с гидрированием технического бензола, осложняется устойчивостью самого тиофена к воздействию окисляющих веществ. С другой стороны, его гидрировашюе производное — тиофан можно легко окислить до сульфона, имеющего экранированную структуру. Кроме того, если бензол, содержащий малое количество тиофена, подвергнуть гидрированию, то тиофен благодаря его преимущественной адсорбции на используемом для этой цели металлическом катализаторе преимущественно гидрируется до тиофапа, который можно затем окислить. [c.113]

Эти вещества необходимо вначале прогидрировать и полученный тиофан, тионафтан, тиофтан и их гомологи можно окислять на сульфоны. [c.367]

При высокотемпературном гидрировании, когда увеличивается вероятность разрыва сернистой молекулы по С—5 связям, металлы неустойчивы— легко осерняются, превращаясь в сульфаты или же сульфиды. Последние могут ускорять реакции восстановления олефиновой связи избирательность гидрирования ненасыщенных тиоэфиров, сульфоксидов, сульфонов невелика из-за того, что при высокой температуре происходит их разложение. В значительно меньшей степени этому подвержены тиофены, и поэтому сульфиды металлов можно использовать для ускорения реакций гидрирования тиофенов до тиофанов. [c.82]

При температурах 300—500°С сульфон тиофана легко разлагается I присутствии окисных алюмохромового, алюмомолибденового, алюмо-кобальтомолибденового катализатора, сульфида платины на окиси алюминия [501]. Сходные процессы идут на осерненных окислах Сг, V, Fe. Среди сернистых продуктов превращения найдены SO2, H2S, тиофан, тиофен. Основным несернистым компонентом газовой части катализатов (90%) является бутадиен-1,3 кроме того, в количестве 0,2—4% образуются водород, бутилен, бутан, пропилен, этилен, метан. Наиболее вероятное направление первичного распада сульфона тиофана — разрыв обеих связей С—S [c.100]

ТОГО, ранее показано, что можно в определенных условиях получать тиофен из тиофана с выходами, близкими к равновесным, а также найдена возможность получения тиофенов из алкилтиофанов [549] и сульфона тиофана [501]. В присутствии твердых катализаторов различного состава при температуре выше 400°С тиофен получается из диалкилсульфидов, дисульфидов, сульфоксидов, сульфонов, тиофанов и сульфона тиофана. (табл. 56, 57). Реакция является в основном каталитической в отсутствие катализатора термическое превращение, например, диэтилсульфида начинается при температуре выше 400°С и протекает с небольшой скоростью тиофен без катализатора начинает образовываться при температуре выше 500°С при 570°С и т=0,6 с выход тиофена составляет около 5 мол. °/о. Превращение всех исследованных соединений двухвалентной серы в тиофены сопровождается разложением исходного вещества с образованием углеводородов, сероводорода, иногда меркаптана. В основном из соединений алифатического ряда образуются углеводороды с тем же числом атомов углерода, что и в алькильном радикале. Так, в углеводородной части катализатов, полученных при превращении ( 2Hs)2S, главным образом найдены этан и этилен. Состав углеводородных газов, образующихся при превращении циклических соединений, свидетельствует о разрыве молекулы по обеим связям С—S. Например, в углеводородной части катализата, полученного при превращении сульфона тиофана, в основном найден бутадиен-1,3 в очень небольших количествах обнаружены бутилен, бутан, пропилен, этилен, метан. Во всех опытах выход тиофена ниже, а глубина разложения выше равновесных. Это можно объяснить тем, что кроме реакции элиминирования серы происходит гидрогенолиз исходного соединения или тиофена с участием водорода, выделяющегося в реакции. [c.155]

Каталитические превращения тиофанов и сульфона тнофана [c.156]

Описан способ восстановления сульфонов тиофана и дигидротиофа-на до тиофанов. Процесс ведут при температуре 250—400°С в присутствии фосформолибдата аммония или сульфидов Ni, Mo, Со, W, Fe на носителе [662]. Никелевый катализатор ускоряет восстановление ди-фенилсульфона до дифенилсульфида при 120° и 60—100 атм, однако теряет активность из-за отравления дифенилсульфидом [430]. [c.216]

Тиофан и его гомологи содержатся наряду с алифатическими тио-эфирами и меркаптанами в сернистых нефтях. В отличие от тиофена в тиофановом кольце электроны серы свободны — не участвуют в образовании ароматического секстета электронов. В связи с этим тиофан, как обычные тиоэфиры, легко окисляется и может быть окислен до сульфоксида и сульфона иодистьши алкилами тиофан алкилнруется с образованием солей сульфония [c.266]

О возможности получения тиофенов на основе сульфонов тиофана в литературе нет данных. Между тем одним из перспективных методов извлечения тиофанов из неф тепродуктов является адсорбционное выделение продуктов их окисления [3]. Поэтому представляло интерес исследовать реакции каталитического превращения сульфона тиофана с целью выяснения принципиальной возлгожности получения из него тиофена. [c.316]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология