Аминопурин реакции

РЕАКЦИИ ОКСИ- И АМИНОПУРИНОВ [c.358]

Образованием Ы-аниона при депротонировании пятичленного цикла можно объяснить тот факт, что при взаимодействии 8-хлорпурина с амидом натрия образуется аденин (6-аминопурин) невозможность атаки по положению 8 позволяет идти альтернативному присоединению по положению б, что в конечном счете и определяет строение основного продукта реакции [45]. [c.586]

Также подробно изучены реакции 2,6,8-трихлорпурина (XV) с нуклеофильными реагентами. Фишер [71] нашел, что соединение XV при действии кипящей 20%-ной соляной кислоты превращается с хорошим выходом в 2,6-дихлор-8-оксипурин. Под действием 1 н. раствора едкого кали при 100° соединение XV образует изомерный 2,8-дихлор-6-оксипурин [72]. Аналогично при нагревании с водным раствором аммиака до 100° соединение XV дает 2,8-ди-хлор-6-аминопурин [72]. Обработка соединения XV едким натром в спирте при [c.218]

Получение аминопуринов путем реакций прямого нуклеофильного замещения [c.246]

ЛИНЫ, 6-аминопурины (аденины) и другие производные 4-аминопиримидина В некоторых случаях наблюдалась конкуренция между реакциями димеризации о-аминонитрилов и их взаимодействием с другими нитрилами [c.137]

Помимо рассмотренного в предыдущих разделах получения из различных предшественников, другим важным источником любых необходимых производных пурина является взаимное превращение уже полученных пуринов. При этих взаимных превращениях могут быть использованы алкилирование или другие виды электрофильного замещения (см. разд. 17.5.10) либо перегруппировки (см. разд. 17.5.13), однако чаще всего они происходят при нуклеофильных реакциях оксо-, галоген-, тио- (или алкилтио-) и аминопуринов. [c.615]

Реакция с аммиаком. Как уже указывалось , в растворах ам-миака,,при высоких pH синильная кислота гидролизуется. В менее щелочных растворах она полимеризуется, причем наряду с продуктами полимеризации в весьма незначительных количествах образуются азотсодержащие гетероциклические соединения, например аденин (6-аминопурин) . [c.34]

Фишер [51, 52] в 1909 г. установил положение, по которому проходит сочетание диазониевых солей с теофиллином, ксантином. и гуанином, восстановив гидросульфитом натрия их 8-азобензольные производные в соответствующие известные 8-аминопурины. Реакция сочетания солей диазония с теофиллином, ксантином и гуанином с последующим восстановлением часто используется в качестве препаративного метода получения соответствующих 8-аминопро-изводных [49, 53, 54]. Показано, что изогуанин также сочетается с солями диазония по положению 8 [54, 55]. [c.215]

Поскольку встречающиеся в природе пурины представляют собой амино-и/или кислородсодержащие производные, нет ничего удивительного в том, что большинство работ по химии пуринов имеет отношение к таким производным, и вследствие этого примерам простых реакций, таких, как в других главах, где они приведены как типичные, будет уделено ограниченное внимание. Изучение пуринов началось с интереса к встречающимся в природе производным, поэтому используется в основном тривиальная номенклатура. Нуклеозиды представляют собой производные сахаров [в основном 9-(рибозиды) или 9-(2 -дезок-сирибозиды)] и пуриновых (или пиримидиновых) оснований. Например, адено-зин представляет собой 9-(рибозид) аденина, который, в свою очередь, имеет тривиальное название 6-аминопурин, а нуклеотид — это 5 -фосфат (или ди-, или трифосфат) нуклеозида, например, аденозин-5 -трифосфат (АТФ). [c.576]

Аналогично ведет себя 6,8-дихлорпурин — и в данном случае большей реакционной способностью обладает атом хлора в положении 6 [70]. 8-Бромди-аминопурины после предварительного введения защитных групп с использованием силилирования вступают в обычные реакции сочетания с гетарилстанна-нами [71]. [c.591]

Аминопурины ведут себя точно так же, как анилины в реакциях с ангидридами и хлорангидридами кислот, хотя образующиеся амиды иногда более легко гидролизуются. Как MOHO-, так и диацилирование может быть использовано для создания защитных групп. [c.594]

Так как пиран легко отщепляется в присутствии кислот, эта реакция можег служить методом синтеза 2,6-дихлор-8-замещенных пуринов, которые трудно получить другими способами. Таким образом, вводя или не вводя тетрагидро-пиранильную группу по Ыд-атому, можно направлять нуклеофильную реакцию по положению 6 или 8. Этим способом получен 2,6-дихлор-8-аминопурин (XX). Аналогичным образом в строго контролируемых условиях действием 1 экв этилата натрия, метилмеркаптида натрия, едкого натра и других реагентов на соединение XIX синтезированы соответствующие 8-замещенные пурины [85], в частности 2,6-дихлор-8-этоксипурин. [c.222]

Это соединение интересно тем, что оно является первым описанным 8-фторпро-изводным пурина. Реакция обмена проходит только в тех случаях, когда атом водорода в имидазольном кольце замещен алкильной группой. Так, соответствующие фтор производные не удалось получить из 8- и 2-хлорпуринов и 6-хлор-2-аминопурина [52]. Интересным примером, однако, может служить получение 6-фтор-2-амино-9-(2, 3, 5 -триацетил-р-п-рибофуранозил)пурина [53]. [c.238]

Аденин (6-аминопурин), входящий в состав нуклеиновых кислот, может быть получен с выходом до 22% путем нагревания 120° С) в автоклаве раствора цианистого водорода в жидком аммиаке. Одновременно в результате поликонденсации пяти молекул цианистого водорода (с выделением одной молекулы аммиака) приблизительно с таким же выходом образуется 4,5-дициан-имидазол Исследование механизма полимеризации цианистого водорода в жидком аммиаке показало, что промежуточными продуктами реакции, по-видимому, являются формамидин, образующийся из эквивалентных количеств цианистого водорода и аммиака, димер цианистого водорода, его тример (аминомалононитрил) и тетрамер (диаминомалеонитрил). Некоторые стадии реакции-образование формамидина, димеров и тримеров цианистого водорода, катализируются анионом N0 , который образуется в реакционной смеси вследствие диссоциации цианистого водорода в жидком аммиаке. Синтезы аденина и 4,5-дицианймидазола можно схематически изобразить следующим образом [c.386]

Получение 8-аминопуринов при циклизациях с участием гуанидинов оказалось недостаточно эффективным, так что имеется немного примеров таких превращений, в которых в качестве исходных соединений используются, в частности, 2-оксо- и б-ок-со-4,5-диаминодигидропиримидины гидротиоцианат гуанидина превращает метилтиозамещенное (43) в 8-аминопурин (44) схема (8) . Однако во многих сходных случаях 8-аминопурины получить не удается, так что рассматриваемая реакция остается непредсказуемой. [c.601]

Другим важным превращением 6-оксопуринов является их трансформация в соответствующие тиопроизводные действием пентасульфида фосфора в инертных растворителях, таких как пиридин. Оксогруппы в положениях 2 и 8 при этом обычно инертны, так что политиосоединения получают как правило, из 6-оксо-тиопуринов. Аминопурины, как и при получении хлорзамещенных, вступают в реакцию труднее. [c.617]

Описаны превращения оксосоединений в аминопроизводные путем катализируемой ртутью реакции 0-триметилсилильных производных, например трансформация (124) в (125) (схема (31) [109] гипоксантины с высоким выходом можно превратить в аминопурины непосредственно действием фосфорамидов типа (126) при 225—230°С [ПО]. [c.617]

Известно немного важных реакций замещения аминопуринов, поскольку в очень многих случаях именно аминопурины являются целевыми продуктами. Превращение аминогруппы в оксогруппу во многих случаях протекает при нагревании с азотистой кислотой, особенно в случае аденина и его простых алкилзамещенных. Однако если в молекуле уже имеется оксогруппа, аминогруппа не изменяется при действии азотистой кислоты. В качестве нового эффективного реагента для подобного превращения описан нитрозилхлорид с пиридином в ДМФА [131]. Изогуанины, которые инертны по отношению к азотистой кислоте, могут быть превращены в оксосоединения при нагревании с сильными минеральными кислотами. Л -Алкилирование активирует аминогруппы к замещению гидроксил-ионом, например, (135) превращается в (136) схема (32) . [c.622]

При тщательной эксперидментальной проверке наблюдения относительно реакций переаминирования с участием аминопуринов и аминопиримидинов не были подтверждены (А. S с h е i п а Е. В г о w п, Bio hem. J. 67, 594, 1957).—Прим. ред. [c.239]

Реакции, подобные рассмотренным выше для мочевины, возможны и для тиомочевины, но требуют более жестких условий, что увеличивает опасность побочных реакций. Предполагается, что реакцнп с тиомочевиной включают ее перегруппировку в тиоцианат гуанидина это в некоторых случаях приводит к 8-амино-пурииам, например 1гз пиримидина (34) получается аминопурин (35). Л ,Л -Диметилтиомочевииа требует более низкой температуры, однако в таких случаях возможно 5-метилирование вследствие миграции метила, примером чего может служить образование соединения (37) из (36) схема (5) [38]. [c.600]

Другие электронодонорные заместители в пиримидиновом цикле пуринов, такие, как NH2, СНз, хотя и не подавляют реакцию расщепления имидазольного цикла, но заметно снижают ее скорость. Так, в ряду б-замещенных пуриновых нуклеозидов легкость расщепления имидазольного цикла падает с усилением электронодонорных свойств заместителя при С-6 . 9-р-0-Рибофу-ранозилпурин (небуларин) и его 6-метил-, 6-метилтио- и 6-хлор-производные легко расщепляются при комнатной температуре под действием 0,2 н. NaOH, в то время как 6-аминопурины в этих условиях устойчивы [c.440]

Активный метионин является донором метильной группы в ряде биологических реакций, таких, как метилирование некоторых 2-аминопуринов до 2-метиламинопуринов [226]. Он, вероятно, связан с метаболизмом метилированных пуринов и пиримидинов, присутствующих в некоторых рибонуклеиновых кислотах. Это соединение образуется также в качестве промежуточного продукта в биосинтезе спермидина. В результате декарбоксилирования активного метионина получается производное пропиламина, которое затем алкилирует 1,4-диаминобутан, давая спермидин и метил-тиоаденозин [227]. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология