Бензил превращение в бензиловую кислот

Необходимо упомянуть о перегруппировке бензиловой кислоты (превращение бензила в бензиловую кислоту при нагревании со щелочью) — реакции, родственной реакциям Канниццаро и Кляйзена — Тищенко. [c.321]

Упражнение 13-30. Напишите механизм превращения бензила в бензиловую кислоту, аналогичный механизму реакции Канниццаро. Можно ли ожидать, что в случае диацетата будет осуществляться тот же тип превращения Если да (или нет), то почему [c.438]

Скорость превращения дикетонов в целом зависит от способности углерода С=0-группы к присоединению иона ОН при наличии в бензольном ядре в пара-положении групп, уменьшающих положительный заряд на карбонильном углеродном атоме, скорость снижается так, анизил превращается в соответствующую кислоту примерно в 150 раз медленнее, чем бензил в бензиловую кислоту [44, 48] наоборот, при наличии в бензольном ядре хлора, особенно в мета-положении, скорость реакции увеличивается. Существенное значение имеют также и стерические факторы—так, соединения, содержащие в орто-положениях обоих бензольных ядер алкильные группы, перегруппировываются медленно [39]. [c.729]

Наиболее важной из числа перегруппировок, имеющих место в группе карбонильных соединений, является перегруппировка а-дикетонов, в результате которой по схеме К-СО-СО-К -НзО ->К2 С0Н -СООН образуются гликолевые кислоты классическим примером подобной перегруппировки является превращение бензила в бензиловую кислоту, и на этом основании все аналогичные реакции известны под названием перегруппировки бензиловой кислоты . В качестве конденсирующего средства в этих случаях применяют щелочь реакция ограничивается лишь ароматическим рядом, в алифатическом же ряду имеет место совершенно другая реакция, которая, например в случае Диацетила, приводит через ряд промежуточных стадий, связанных с образованием альдоля, [c.557]

Скорость превращения дикетонов в целом зависит от способности углерода С=0-группы к присоединению иона гидроксила при наличии в бензольном ядре в пара-положении групп, уменьшающих положительный заряд на карбонильном углеродном атоме, скорость снижается так, анизил превращается в соответствующую кислоту примерно в 150 раз медленнее, чем бензил в бензиловую кислоту 142, 48]. [c.629]

Рассуждая подобным же образом, приходится признавать, что и превращение глиоксаля в гликолевую кислоту при действии щелочи есть также реакция анормальная, сопровождающаяся изомерным превращением и вполне аналогичная превращению бензила в бензиловую кислоту [c.170]

Превращение бензила под действием щелочи в бензиловую кислоту, открытое Либихом [И], носит название бензильной перегруппировки. [c.373]

Бензиловая перегруппировка. В реакциях рассмотренного типа водородный атом альдегидной группы перемещался к соседнему атому углерода. Подобного рода превращение наблюдается при взаимодействии а-дикетонов с щелочами бензил, например, образует соль бензиловой кислоты [c.486]

Свои исследования в лаборатории Либиха Зинин начал с работ по получению масла горьких миндалей (бензойного альдегида) из различных веществ, особенно из амигдалина. Несколько позднее он перешел к изучению превращений соединений, содержащих радикал бензоил, с использованием метода окисления. Так, он получил из бензоина бензил, а затем бензиловую кислоту. [c.292]

Кроме того, так же как от хлористого бензила отщепляется ион хлора, так и из бензилового спирта легко удаляется кислотами гидроксил, оставляя относительно устойчивый бензил-катион, претерпевающий дальнейшие превращения. [c.122]

Из 100 частей подвергшегося разложению охлоренного тела получено до 45 частей этой кислоты хлор остается в растворе и может быть в нем определен даже количественно. Маслянистая жидкость представляет собой чистое масло горьких миидалей, как можно легко в этом убедиться при сравнении всех свойств обоих тел. Точка кипения, растворимость, соединение с сернистокислым патроном, способность к превращению в бензойную кислоту и, в конечном итоге, в бензоин, из которого получается бензил и бензиловая кислота,— все это не оставляет сомнения в тождестве масла, полученного по вышеуказанной реакции, с маслом горьких миндалей. При весовом определении бензойной кислоты, появляющейся при разложении хлористого бензила едким кали, и этого масла учтена их известная степень растворимости в воде. Принимая во внимание свойства и количества тел, образующихся при указанной реакции, ее можно выразить следующим уравнением [c.91]

Внутримолекулярная реакция Канниццаро, например превращение фенил-глиоксаля в присутствии щелочи в миндальную кислоту, протекает как нуклеофильная перегруппировка насыщенных соединений того же тина, что и обсуждаемые в гл. X, в частности перегруппировка бензила в бензиловую кислоту, отличающаяся от рассматриваемой здесь лишь наличием фенила влгесто водорода в качестве перемещающейся группы. [c.849]

Не то происходит в тех же условиях с ароматическими а-дикетонами. Еще Либих [71 ] показал, что бензил при обработке спиртовым едким кали дает кислоту, которую он назвал бензиловой. Зинин [72 окончательно установил ее состав, а Симонс и Цинке [731 синтезом из дифенил-уксусной кислоты решили ее строение как дифенилгликолевой кислоты. Превращение бензила в бензиловую кислоту выражается, таким образом, уравнением [c.168]

Бензиловая перегруппировка. Интересной внутримолекулярной реакцией, которую можно рассматривать как присоединение карбаниона, является катализируемое основаниями превращение-бензила РНСОСОРИ в анион бензиловой кислоты РН2С(0Н)С00 [c.222]

Предположение Фаворского о том, что первая стадия кислотного превращения а-дикетонов заключается в присоединении по карбонильной группе, было несколько позднее экспериментально подтверждено следующим образом при действии на бензил едкого кали удалось выделить вещество состава С14Н1о02 КОН [43, 44, 45]. Было показано, что это вещество при нагревании перегруппировывается в бензиловую кислоту [c.728]

К этим фактам изомерных превращений ароматических а-дикетонов нод влиянием щелочей, показывающим, что способность к таким превращениям следует, по-видимому, признать общей им всем, можно прибавить еще случаи, когда ароматические замещенные гликолевые кислоты образуются при действии щелочи на другие исходные вещества и когда а-дикетоны являются нри реакции только нромежуточнылш веществами. К таким случаям следует отнести образование небольших количеств бензиловой кислоты при действии спиртового едкого кали в присутствии воздуха на бензоин, указанное Лимприхтом [75], и образование той же кислоты при пропускании струи воздуха в слабо щелочной водный раствор бензоина, наблюденное Клингером [76]. В обоих случаях нод влиянием кислорода воздуха и в присутствии щелочи происходит сначала окисление бензоина в бензил, который затем уже и нреиращаотся в бензиловую кислоту. Подобным же образом в присутствии 1 % щелочи и кислорода воздуха, как показала В. Е. Богдановская [77], относятся дезоксибензоин и дибензилкетон из первого образуется бензиловая кислота, из второго — фенилбензилгликолевая. Во всех приведенных случаях наличность изомерных превращений, сказывающихся изменением углеродного скелета исходных веществ, ввиду полной определенности строения как этих последних, так и веществ, их образующих, стоит вне всякого сомнения. [c.169]

Окисление толуола в среде углеводорода [54] ведут воздухом при 0,196—0,784 МПа и 150—170 °С в присутствии солей кобальта или марганца (0,02—0,10%)- Степень превращения толуола составляет 30—50%. На стадии окисления из 1 т толуола получают 1,23 т бензойной кислоты (32% от оксидата) и 0,066 т побочных кислородсодержащих продуктов, главным образом бёнз-адьдегнд (1,4% от оксмдата), бензиловый спирт (0,18%), бензил-бензоат, бензилформиат к бензилацетат. При фракционировании оксидата в вакууме последовательно выделяются толуол, побочные продукты (спирт и альдегид, возвращаемые на окисление), бензойная кислота (степень чистоты 99,85%) и кубовый остаток (направляемый на сжигание). Суммарный выход с учетом возврата побочных продуктов составляет 93—94% от теоретического. [c.69]

Вторая очень важная работа Канниццаро заключалась в осуществлении перехода от толуола к бензиловому спирту и толуоловой кислоте. К постановке опытов он пришел путем такого рассуждения. До сих пор не удавалось от ряда углеводородов С Н +2 (С = 6), т. е. от ряда предельных углеводородов, через их хлорюры перейти к соответствующим спиртам и кислотам, содержащим на один атом углерода больше. Бензилхлорид в то время был известен под названием хлорюр бензэтила , хотя и не было ясно, что это именно бензилхлорид, а не его изомер, один из хлортолуолов. Была известна также толуоловая кислота (фактически метилбепзойная), бензиловый снирт Канниццаро получил, переход от него к бензил-хлориду также был осуществлен. Таким образом, оставалось осуществить с толуолом те превращения, которые не удавалось провести с предельными углеводородами (в частности, с метаном). [c.172]

Метод определения бензильных групп, например в бензилцеллюлозе, основан на превращении бензильной группы в иодистый бензил и реакции последнего с нитратом серебра. Навеску бензилового эфира обрабатывают 20 мл иодистоводородной кислоты ( =1,7), иодистый бензил вместе с иодистоводородной кислотой отгоняют током углекислоты через хорошо действующий холодильник. Дестиллят улавливают в охлаждаемую льдом воронку со стеклянным фильтром. Холодильники и кристаллический осадок иодистого бензила промывают ледяной водой так, чтобы объем фильтрата составлял 100 мл. [c.124]