Молекулярно-массовое распределение целлюлозы

Рнс, 3.7. Дифференциальные кривые молекулярно-массового распределения целлюлозы после деструкции щелочной целлюлозы в течение различного времени (сут) [c.74]

ВОДЫ в нитрующем смеси позволяет сохранить молекулярно-массовое распределение исходной цел-люлозы. Этот метод широко используют для изучения молекулярно-массового распределения целлюлозы и ее производных. [c.189]

Молекулярная масса целлюлозы, определенная различными методами (светорассеяние, сочетание ультрацентрифугирования и диффузии), достигает нескольких миллионов (для целлюлозы льна — 6-10 ). Молекулярно-массовое распределение целлюлозы сильно различается в зависимости от ее природы (хлопок, лен, древесина различных типов) и имеет различную модальность. [c.8]

Растворители, применяемые для прямого растворения целлюлозы, могут использоваться в двух направлениях для получения разбавленных растворов с целью исследования свойств целлюлозы в растворах (измерения СП, определения молекулярно-массового распределения и изучения формы макромолекул в растворах) для получения сравнительно концентрированных растворов с целью применения для переработки целлюлозы в гидратцеллюлозные волокна и пленки и другие изделия. Для той и другой цели пригодны и косвенные методы растворения, т е. превращение целлюлозы в ее производные с последующим растворением. [c.555]

Сдвиг максимума кривой молекулярно-массового распределения в сторону повышенной дисперсности имеет место у лигносульфонатов бисульфитных варок целлюлозы высокого выхода из древесины ели. Почти нацело отсутствует высокомолекулярная фракция, независимо от варианта сульфитных варок, у лигносульфонатов, образовавшихся из древесины лиственных пород. Это особенно проявляется у лигносульфонатов нейтрально-сульфитных варок, состоящих главным образом из олигомеров с молекулярной массой от 800 до 1700, т. е. это частицы, содержащие всего от 4 до 8 фенилпропановых единиц. [c.235]

Рис. 1.1. Дифференциальные кривые молекулярно-массового распределения (ММР) для хлопковой (/), сульфатной (2) и сульфитной (3) целлюлозы.

Для монодисперсного полимера эти величины равны, а для поли-дисперсного полимера, в том числе целлюлозы, разница между ними тем больше, чем шире молекулярно-массовое распределение Отношение Мш/М характеризует степень полидисперсности (ширину молекулярномассового распределения) [c.9]

Для выяснения факторов, влияющих на характер кривой растворимости целлюлозы при эмульсионном ксантогенировании, было исследовано ксантогенирование образцов целлюлозы, отличающихся по средней степени полимеризации (СП), молекулярно-массовому распределению (ММР) и структуре [36]. На рис. 2.3 показаны кривые растворимости целлюлоз с различным фракционным составом и различной средней степенью полимеризации, полученных из одного и того же образца исходной сульфитной древесной целлюлозы (путем предсозревания в течение 2.5 и 10 ч при 323 К). Кривая I относится к целлюлозе, имеющей среднюю степень полимеризации 840 и сохраняющей высокомолекулярные фракции, кривая 2 — к целлюлозе с СП=440, не содержащей высокомолекулярной части. Как видно из рис. 2.3, кривые растворимости для целлюлоз с различными СП и фракционным составом отличаются несколько друг от друга. Однако характер кривой растворимости для этих целлюлоз существенно не изменяется. Таким образом, не ММ или ММР, а структура оказывает главное влияние на доступность. [c.35]

Из таблицы видно, что различия в молекулярно-массовом распределении наблюдались в основном в области высоких степеней полимеризации. Например, в интервале СП выше 2600 у образцов целлюлозы 1 и 2 было соответственно 19 и 9 % массы. Средняя степень полимеризации образца целлюлозы 1 также была немного больше, чем у 2. [c.36]

Выше было показано, что соли СЦ в различной степени сольва-тируются водой. Следствием различной степени сольватации N3-, К-, Ва-солей СЦ и, следовательно, различной диссоциации их в воде является различная вязкость их разбавленных водных растворов. Для сравнения вязкостного поведения различных катионных форм сульфата целлюлозы необходимо, чтобы эти соли были идентичны по степени замеш ения, степени полимеризации и молекулярно-массовому распределению, так как каждый из этих параметров может оказывать влияние на вязкостное поведение этих продуктов. Для получения солей СЦ, идентичных по указанным характеристикам, был принят следующий метод. Вначале получают Ва-СЦ из Ка-СЦ [c.146]

Для определения молекулярно-массового распределения полипропилена был использован [791] метод высокотемпературного турбидиметрического титрования, предложенный в работе [792] для определения молекулярно-массового распределения сложных эфиров целлюлозы. Было найдено, что распределение является нормально-логарифмическим в области суммарного содержания по массе от 5 до 90%. Влияние неоднородностей в молекулярно-массовом распределении полипропилена на вид уравнения, связывающего вязкость с молекулярной массой, было исследовано экспериментально полученные результаты хорошо согласуются с данными теоретических расчетов. [c.204]

В работе [112] изучены возможности определения молекулярно-массового распределения целлюлозы при помощи перевода в трикарбанилат и фракционирования. Целлюлозы (молекулярная масса 2,97-10 и 1,25-10 ) превращали в карбанилаты, которые фракционировали элюированием водно-ацетоновой смесью постоянного состава с постепенным повышением температуры колонки от —30 до 30 °С, а также с помощью гель-проникающей хроматографии в ацетоне и тетрагидрофуране. Тетрагидрофуран оказался более удобным растворителем. Молекулярные массы фракций, полученных при элюировании, были определены методом светорассеяния в тетрагидрофуране. Ширину фракций определяли методом гель-проникающей хроматографии (среднее Л1о../М = 1,37) определены величины К и константа Марка — Хоувинка а (/С=5,3-10 а = 0,84) в тетрагидрофуране при 25 °С. В работе [112] была показана также возможность использования универсальной градуировочной кривой Бенуа, а также то, что молекулярно-массовое распределение целлюлозы можно определить при помощи перевода в трикар-банилаты после фракционирования на колонке (для препаративных целей) или фракционирования методом гель-проникающей хроматографии (для аналитических целей). [c.475]

Для определения молекулярно-массового распределения эфиров целлюлозы было использовано [131] турбидиметрическое титрование. С помощью этой методики определяли также молекулярную массу полипропилена [130]. Ацетаты целлюлозы можно фракционировать как по степени полимеризации [132], так и по степени замещения в тех случаях, когда ацетат не является три-эфиром и удается подобрать подходящую систему из растворителя и иерастворителя [133, 134]. Для определения молекулярно-массового распределения целлюлозы, полученной бактериальным синтезом, были использованы трикарбанилаты [135], В работах [136—138] сообщается о фракционировании гель-проникающей хроматографией эфиров целлюлозы, но не приведено конкретных данных. В работе [139] обсуждается приме- [c.477]

Простейшую характеристику полидисперсиости полимеров дает от-(юшение среднемассовой молекулярной массы к среднечислеиной М М . У целлюлозы это отношение близко к двум. Полную характеристику неоднородности полимера по молекулярной массе дает молекулярно-массовое распределение, представляемое в виде кривых ММР и определяемое различными методами фракционирования (см. 7.S). Вопросы фракционирования целлюлозы, методики анализа и обработки результатов с целью графического представления ММР приведены в [30]. [c.563]

На рис. 1.1 приведены дифференциальные кривые молекулярно-массового распределения (ММР) для хлопковой (кривая /), сульфатной (кривая 2) и сульфитной целлюлозы (кривая 3) по данным Конкина [7]. Хлопковая целлюлоза имеет среднюю СП = = 851 и характеризуется наибольшей однородностью. Сульфатная целлюлоза имеет значительную фракцию (до 20%) с СП=1000 при средней степени полимеризации 1035 и занимает промежуточное положение. Наибольшей полидисперсностью характеризуется сульфитная целлюлоза, у которой наблюдается два максимума на кривой ММР при СП, равной 200 и 1000. Приведенные данные достаточно точно отражают результаты фракционирования различных целлюлоз [5, с. 46]. [c.17]

Фракционное растворение как метод определения доступности использовалось в связи с одновременной частичной этерификацпей целлюлозы. Это важно подчеркнуть, так как иногда применяют фракционное растворение само по себе для оценки молекулярно-массового распределения (ММР) эфира целлюлозы. Такое фракционирование проводят, изменяя, например, состав растворителя. Представляет большой интерес выяснение влияния фактора доступности на ре- [c.35]

Степень полимеризации наиболее сильно влияет на вязкость конц. р-ров Ц. э. при низких значениях градиента скорости (или напряжения сдвига). По мере увеличения градиента различие между вязкостями р-ров Ц. э. с различной степенью полимеризации уменьшается и при очень больших градиентах становится незначительным. Полидисиерсность также влияет на реологич. свойства р-ров. Так, при напряжениях сдвига порядка н1ж (10 дип1сж ) вязкости р-ров нитратов целлюлозы, имеющих параметры неоднородности Шульца и 1 и 7=2 (см. Молекулярно-массовое распределение), различаются более чем в 2 раза. [c.433]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология