Галогенсодержащие реагенты

В США предложен метод определения ПХД по количеству хлора, выделяющегося при обработке масла галогенсодержащим реагентом. Аналитическая система при работе двух операторов позволяет проводить исследования 1000 образцов за 3 дня. [c.95]

При взаимодействии трифторуксусной кислоты, галогенов или галогенсодержащих реагентов с непредельными углеводородами терпенового ряда, имеющими напряженные бициклические структуры, часто образуются продукты присоединения с измененным скелетом моЛекулы. Установлено, что при присоединении трифторуксусной кислоты перегруппировка происходит так же, как и в жирном ряду, в тесной ионной паре, образующейся при перестройке п-комплекса [8]. В некоторых случаях положительный заряд, возникающий на атоме углерода, непосредственно стабилизируется с образованием в переходном состоянии неклассического карбкатиона, из которого получаются продукты перегруппировки. Приведем несколько примеров. [c.222]

Указанными методами можно получить также огнезащищенные материалы из вискозного волокна. Для прививки целесообразно использовать различные типы фосфор- или галогенсодержащих реагентов. Метод получения огнезащищенных волокон и тканей синтезом привитых сополимеров целлюлозы также осуществлен в Советском Союзе. [c.403]

Окраска. Этот метод является наиболее распространенной формой визуального определения конечной точки титрования. Индикатор может быть внутренним (в таком случае он почти всегда находится в титруемом растворе) или внешним, обратимым и необратимым. Применение внешних индикаторов, сравнительно неудобных, в настоящее время в значительной мере вытеснено инструментальными методами. Однако некоторые случаи использования внешних индикаторов еще встречаются, например титрование ароматических первичных аминов нитритом, осуществляемое с внешним индикатором крахмал — иодид . Большинство индикаторов, используемых при титровании по методу нейтрализации и замещения , являются обратимыми. В методах окисления и при титрованиях по методу осаждения галогенсодержащими реагентами многие индикаторы необратимы и, кроме того, склонны к разложению в процессе титрования. [c.34]

Метод диффузионных пламен впервые был применен М. Поляни для исследования кинетики реакций атомов щелочных металлов с галогенами и галогенсодержащими молекулами. Принцип этого метода заключается в следующем. Если из точечного источника в атмосферу однородно распределенного реагента М в диффузионном режиме вводится реагент N и между ними при каждом или почти при каждом столкновении протекает реакция M + N—>-Р с константой скорости к, то при постоянной массовой скорости ввода N и постоянной концентрации атмосферного реагента (т) стационарное распределение концентраций N п) в сферической зоне реакции описывается уравнением Пуассона [c.305]

Протекание основной титриметрической реакции может осложняться из-за способности органических соединений вступать в реакции присоединения, замещения водорода, конденсации, полимеризации и др. Например, при титровании с участием галогенсодержащих кислот может выделяться свободный галоген, атомы которого замещают водород в органической молекуле. Правда, эти же реакции значительно расширяют область титриметрического анализа органических веществ, так как могут служить основой титриметрического метода. Для предотвращения или снижения возможности протекания нежелательных реакций работу проводят при низких температурах (чаще при комнатной), создают подходящие условия, добавляя в реакционную среду соответствующие реагенты или пропуская инертный газ и т. д. [c.213]

Для правильного и безопасного для окружающей среды устранения химических отходов из химической лаборатории служат правила обращения с опасными веществами и с отходами от 1986 г., а также техническое руководство по отходам от 1.10.1990 г. Не используемые больше реагенты, растворители, смеси растворителей, остатки от реакции, остатки сорбентов, фильтры, отработанные масла и т.д. сортируют в лаборатории в соответствии с существующими правилами (например, галогенсодержащие растворители и жидкости, кислоты, щелочи и т. д.) и собирают в предназначенные для этого емкости. Особых мер предосторожности требуют отходы, содержащие тяжелые металлы (Hg, 8е, Те и Сг). Разделенные химические отходы подвергают регламентированному удалению путем передачи их компетентному и имеющему свидетельство специалисту. [c.19]

Не вызывает сомнений, что в тех случаях, когда в продуктах реакции присутствуют ртутьорганические соединения, при обсуждении механизма процесса необходимо учитывать химическое взаимодействие реагента с катодом. Однако следует с осторожностью принимать предположение, что при восстановлении алкилгалогенидов всегда образуются ртутьорганические промежуточные соединения, даже если они не обнаруживаются в продуктах реакции. Прямых доказательств этого нет, и индивидуальное стабильное соединение не идентифицировано. Более того, как видно из имеющихся данных, большинство известных реакций восстановления галогенсодержащих соединений должно, очевидно, попадать под эту категорию, так как в продуктах обнаруживается только углеводород. [c.199]

Применение. Реагент Карла Фишера можно применять для определения воды в многочисленных веществах [16]. Техника выполнения анализа заметно отличается в зависимости от растворимости материала, состояния воды в анализируемом веществе и агрегатного состояния вещества. Если образец можно полностью растворить в метаноле, то возможно быстрое прямое титрование. Этот метод применяли для определения воды во многих органических кислотах, спиртах, простых и сложных эфирах, ангидридах и галогенсодержащих соединениях. Прямое титрование пригодно также для анализа гидратированных солей большинства [c.220]

Если не принять строгих мер, в процессе растворения пробы может наблюдаться улетучивание определяемых компонентов. Например, обработка кислотой может привести к потере диоксида углерода, диоксида серы, сероводорода, селеноводорода и теллу-роводорода. В присутствии щелочных реагентов обычно наблюдаются потери аммиака. При обработке образца фтористоводородной КИСЛОТОЙ кремний и бор выделяются в виде фторидов, а при обработке галогенсодержащего вещества сильным окислителем могут быть выделены хлор, бром или иод. В восстановительных условиях при предварительной обработке пробы могут улетучиться такие соединения, как арсин, фосфин или стибин. [c.224]

Превращение линейных каучуков в трехмерный вулканизат происходит в том случае, когда молекулы низкомолекулярных каучуков содержат на обоих концах функциональные группы, такие, как гидроксильные, карбоксильные, меркаптановые, галогенсодержащие и т. д. [16, с. 38 27—31 112, с. 41 115 116]. В результате реакции с такими каучуками бифункциональных реагентов, рассмотренных выше, происходит соединение молекул низкомолекулярного каучука и одновременно сшивание в отдельных сравнительно редких точках образующихся молекул каучука большой молекулярной массы. Сочетание процессов удлинения цепи и сшивания описано в гл. 2 и 4 на примере полиуретановых эластомеров. [c.344]

В. процессе разложения галогенсодержащих органических соединений мышьяка, сурьмы, таллия и висмута выделить галогены описанными выше способами не удалось. Для устранения образования летучих галогенидов этих гетероэлементов рекомендуется связывать гетероэлементы вспомогательным реагентом непосредственно в зоне разложения. При этом галоген также связывается частично или полностью. В качестве таких реагентов можно применять оксид свинца (II), оксид магния и др. [156]. [c.89]

Существенное значение в синтетической органической химии имеет радикальное галогенирование, осуществляел1ое не самими галогенами, а различными галогенсодержащими реагентами. Так, например, хлорирование может быть проведено действием т/ ет-ВиОС1 в присутствии инициатора, способствующего образованию радикала грет-ВиО-, который, как было показано, эффективно отрывает водород от Н — Н. Хлорирование для препаративных целей может быть с успехом осуществлено также действием 502С12 в присутствии инициатора в этом случае образуется радикал -ЗОСЬ, который легко теряет ЗОг и дает С1>, [c.298]

Задание 4.5. Напишите схемы реакций получения 2-хлорбутана из со-ответствуюшего спирта, используя различные галогенсодержащие реагенты [c.137]

Карбоновые кислоты. Для проведения количественного анализа карбоновых кислот, особенно их бифункциональных производных, а также высококипящих кислот, их до хроматографического анализа превращают в более стабильные и менее адсорбционно-активные производные. Метиловые эфиры кислот — одна из наиболее популярных форм производных кислот в газохроматографическом анализе. Для получения метиловых эфиров карбоновых кислот используют диазометан [100], метанольный раствор соляной кислоты [Ш1], метанольный раствор трифторида бора [102], пиролиз тетраметилам-мониевых солей [ЮЗ] и другие методы. Применяют также высшие эфиры для повышения чувствительности при детектировании ЭЗД целесообразно использовать галогенсодержащие реагенты для получения сложных эфиров [104]. Следует особо отметить использование эфиров а-оксифосфоновой кислоты для анализа следов карбоновых кислот с применением селективного фосфорного детектора [49]. Триметилсилиловые эфиры также используются для проведения хроматографического анализа [106, 107]. Интересные методы анализа кетокислот [c.46]

Для определения общего содержания хлоридов взвешенный образец углеводорода перемещают в делительную воронку, содержащую толуол. Для быстрого перевода органических галогенсодержащих соединений в неорганические добавляется реактив дифенил натрия. Избыток реактива разрушается, смесь подкисляется. После расслоения смеси на отделенные фазы водная фаза сливается и анализируется на содержание хлоридов колориметрическим методом. В качестве определяющего реагента используется ртуть (2) роданоферриатный ионный метод. Интенсивность окраски роданоферриатного раствора измеряется при длине волны 460 нм, а концентрация хлорид-иона определяется непосредственно по калибровочному графику. [c.14]

Восстановление с помощью допоров атомарного водорода обязательно включает интермедиаты с иеспареннымн электронами. Наиболее важный пример восстановительных реагентов этого типа — гидрид три- -бутил олова, Ои ел особен к восстановительному замещению галогенов па водород в галогенсодержащих соединениях многих типов Исследования показали,, что реакция идет по свободнорадикальному цепному механизму [47] (1п-и1[ициатор) [c.132]

Галогенсодержащие Р-С. (особенно при Х = Р)-устойчивые соединения в р-циях с нуклеоф. реагентами прю-терпевают анионотропные превращения, образуя производные а-фторсульфонилкарбоновых к-т с электроф. реагентами образуются производные полифторалкенилсер-ных к-т, напр. [c.452]

Технология низкотемпературного процесса пиролиза лигнинсодержащего сырья в среде химических реагентов позволяет получить макропористый инертный углеродный поглотитель нефтепродуктов [155]. Для его производства древесные опилки вначале подвергают сушке при температуре 70...80 °С в среде азота, затем для получения гидрофобной и олеофильной поверхности поглотителя осуществляют стадию карбонизации древесных опилок при температуре 230...280 С. В процессе карбонизации древесные опилки взаимодействуют со смесью галогенсодержащими, серосодержащими и кислородсодержащими веществами. В качестве галогенсодержащего вещества используют фтористый калий или фтористый аммоний в количестве 0,3...1 масс. % от исходной массы опилок, серосодержащего вещества - персульфат калия или элементарную серу в количестве 3,5...6 масс. %, а в качестве кислородсодержащего вещества - перманганат калия в количестве 0,01...0,5 масс. %. [c.138]

Довольно часто медные катализаторы применяются для ускорения процессов замещения — алкилирования [709—713], ацилирования [709], обмена галогена на N — группу [714—717], галогенирования [734—743], конденсации с образованием С—N-связи [723—731], гидролиза галогенарилов [752—763]. Общей особенностью этих процессов является выделение молекул галогеноводородов в результате реакции, участие в качестве реагентов (или продуктов) органических галогенидов, а в качестве катализаторов — галогенидов меди, склонных к образованию галогенидных комплексов. Интересно, что в присутствии u l—NH4 I изомеризуются также преимущественно галогенсодержащие соединения (ненасыщенные) [619—621]. Галогениды серебра, обычно в составе сложных катализаторов, способны ускорять галогени-рование олефинов [1205], бензола [640, 1206, 1208] и его производных [1209] Ag l активно катализирует мутаротацию хлорпроизводных сахаров [1203]. [c.1219]

Продукты, образующиеся при сгорании серу- или галогенсодержащих соединений, часто оказываются весьма агрессивными по отношению к материалу бомбы и ее деталям. Поэтому для плакировки внутренней поверхности бомбы и изготовления ее деталей необходимо использовать относительно инертные материалы, такие, как платина или тантал. При сжигании хлор- или бромсодержащих соединений образуется смесь элементарного галогена и галогеноводородной кислоты. Для полного превращения в галогеноводородную кислоту перед сожжением в бомбу вводят некоторое количество восстановителя, нанример водного раствора мышьяковистого ангидрида или дихлоргидрата гидразина. Последние исследования Смита, Скотта и Мак-Каллоха [1387] показали, что платиновая плакировка катализирует распад дихлоргидрата гидразина, поэтому использование этого реагента в платинированных бомбах недопустимо. Для определения теплот сгорания хлорсодержащих соединений используют методику сжигания в стационарной бомбе, причем раствор восстановителя наносят на стеклоткань [635] или кварцевое волокно [1384] . Однако определяемые с помощью стационарных бомб энтальпии сгорания часто неточны из-за различной концентрации кислотного раствора в разных частях бомбы и отсутствия полного равновесия между образовавшимися газами и раствором. Стационарную калориметрическую бомбу применяют также для определения теплот сгорания серусодержащих соединений. Хаббард, Катц и Уаддингтон [633] предложили методику, исключаю- [c.87]

Важное преимущество данного метода — возможность использования в качество боковых цепей ужо готовых полимеров с требуемыми свойствами. Основной недостаток — низкая скорость конденсации, трудности нроведения реакции до полного превращения реагентов, что обусловливает низкие выходы П. с. Ряд недостатков этого способа удалось преодолеть, проводя конденсацию на границе раздела фаз (см. Межфазная поликонденсация). Этим методом, используя теломеры акриловой к-ты с концевыми галогенсодержащими группами, были получены П. с. на Р-ампноэтилцеллю- [c.100]

Ацетилированные целлюлозы (с различной степенью ацети-лирования) также используются, хотя и очень редко, в хроматографии, главным образом обращенно-фазной (см. разд. 9.8.9). Макоималвное содержание ацетильных групп составляет 44,8%, что соответствует триацетату. Ацетилированная целлюлоза растворяется в ряде галогенсодержащих растворителей, диоксане, кетоиах и сложных эфирах она сильнее подвержена разрушающему действию обнаруживающих реагентов. Адгезионные свойства ацетилированной целлюлозы хуже, чем у неацетили-рованной, поэтому, приготавливая из нее тонкие слои, необходимо применять связующее. [c.105]

Известные в настоящее время галогенсодержащие я-циклопентадиенильные комплексы приведены в табл. 16. Большинство из них получают прямой реакцией галогенида металла с каким-либо ионным циклдпентадненилирующим реагентом (разд. Б, а). Отдельные более специфические способы получения обсуждаются в соответствующих местах данного раздела. [c.175]

Получение ангидридов ароматических сульфокислот. В прошлом ангидриды ароматических сульфокислот полуталп различными методами [279], и только относительно недавно было найдено, что их можно получать простым прибавлением ароматических соединений к избытку крепкого олеума или к SOg в нитрометане. Таким способом с применением 65 %-ного олеума были получены 24 ангидрида галогенсодержащих бензол сульфокислот [255, 256]. Образование сульфонов и дисульфокислот наблюдается лишь в незначительной степени, и только с 1,2,3-трибромбензолом образуется более одного изомера. Серный ангидрид в нитрометане при 0° С был применен нри сульфировании четырех ароматических углеводородов и двенадцати ароматических галогенпроизводных [78]. В этом исследовании пять соединений не дали ожидаемых продуктов (бензол, антрацен, антрахинон, -дихлорбензол и ге-дииодбензол). Автор считает данный реагент раствором SOg в нитрометане , однако, как указывалось в гл. 1, вероятно это раствор комплекса SOg—нитрометан. Как и следовало ожидать, выходы продуктов повышаются обратно пропорционально содержанию серной кислоты в реагенте. Так, 20%-ный олеум не дает ангидрида, а с SOg—нитрометаном образуется больше продукта, чем с 65%-ным олеумом. Серный ангидрид в жидком сернистом ангидриде при —10° С дает с толуолом больший выход ангидрида толуолсульфокислоты [7], чем SOg—нитрометан. [c.87]

С первичными и вторичными алифатическими аминами галогенсодержащие группы эластомеров взаимодействуют уже при комнатной температуре или при небольшом нагревании. Ароматические амины малоэффективны, поэтому для вулканизации используют производные алифатических аминов, которые разлагаются с выделением свободного амина при нагревании под действием влаги, оксидов металлов или других реагентов. Так, эффективным вулканизующим агентом для хлорполиэтилена оказалась соль себациновой кислоты и гексаметилепдиамина (соль СГ) в комбинации с оксидом магния [25, с. 135]. При нагревании в среде каучука протекает следующая реакция [c.332]

Для разложения галогенсодержащих соединений пробу обрабатывают раствором дифенилнатрия в этиленгликоле диметило-вого эфира [6.165]. Жидкие образцы вводят непосредственно в раствор реагента, твердые вещества сначала растворяют в растворителе, который смешивается со смесью реагента и устойчив относительно этой смеси, например, в диизопропиловом эфире [c.288]

Для снижения горючести полиэфиров, полиуретанов, эпоксидных смол также используют бромбутендиол, акриловых и полиэфирных олигомеров - дибромпропилметакрилат, эпоксидных смол - три- и пента-бромфенол и другие галогенсодержащие антипирены-реагенты. [c.73]

Достаточно эффективным для снижения горючести покрытий на основе ненасыщенных олигоэфиров является введение в олигомерную цепь пленкообразователя галогенов путем полной или частичной замены двухосновной кислоты или ее ангидрида при синтезе на галогенсодержащие аналоги тетрахлор- или тетрабромфталевый ангидрид, гексахлор-эндометилентетрагидрофталевую (хлорэндиковую) кислоту с содержанием галогенов 49,5-68,9 % [127, 147, 148]. Применение указанных антипиренов-реагентов позволяет получать связующие традиционным методом, например, в случае алкидов, модифицированных маслами, [c.98]

Как видно из вышеизложенного, замедлители горения, встраивающиеся в полимерную цепь в процессе синтеза или отверждения олигоэфиров, существенно снижают горючесть покрытий на их основе. Однако Практическое использование подобных реагентов, и в первую очередь наиболее доступных галогенсодержащих, обычно требует дополнительного введения в композиции в качестве синергистов фосфорных антипиренов, тригидрата оксида алюминия, оксидов и солей сурьмы, железа, меди, молибдена и других металлов [127, 133, 150]. Две типовые рецептуры таких композиций, содержащих оксид сурьмы(П1), приведены в табл.11. [c.103]

Самым распространенным способом снижения горючести полиуретанов остается применение антипиренов. При этом антипирены-реагенты более предпочтительны, так как в меньшей степени изменяют физикомеханические свойства материалов. Чаще всего обращаются к фосфор-или галогенсодержащим полиолам или полиэфирполиолам. В меньшей степени используют реакционные галоген-, фосфор- и азотсодержащие [c.113]