Гликозиды с простым агликоном

Гликозиды простых спиртов, таких, как метанол или этанол,— обычно синтетические вещества. А вот большинство известных гликозидов сложных спиртов - природные соединения (это, конечно, не значит, что они не могут быть получены синтетическим путем). Природные гликозиды чрезвычайно разнообразны они могут содержать различные углеводные остатки (причем для каждого, конечно, возможны четыре изомера) и очень различные агликоны. Большое разнообразие структур агликонов природных гликозидов можно понять. Дело в том, что живые системы весьма широко пользуются присоединением углеводов к тем или иным соединениям, главным образом малорастворимым в воде, для повышения их растворимости в водной среде (основной жидкой фазе клетки), для снижения токсичности вредных метаболитов и т. д. Главным, почти универсальным способом присоединения сахаров, которым пользуется для этих целей природа, является образование гликозидной связи. Иными словами, гликозидный центр моносахаридов представляет собой их универсальный стыковочный узел , применяемый для Связывания с другими системами и, как мы увидим ниже, друг с другом. [c.22]

Гликозиды с простым агликоном [c.106]

Физические свойства гликозидов весьма разнообразны и в значительной мере определяются природой агликона. Низшие гликозиды, как правило,— кристаллические вещества, растворимые в воде и низших спиртах или кристаллизующиеся из них и мало растворимые в остальных обычных органических растворителях. Гликозиды с малополярными многоатомными агликонами нередко обладают поверхностно-активными свойствами. Хроматографическое поведение гликозидов в значительной мере определяется природой агликона. Простейшие гликозиды обладают зна-чительно большей хроматографической подвижностью, чем соответствующие моносахариды, что позволяет легко разделять эти соединения. [c.206]

Исключительно важная роль, которую играют гликозиды, и особенно 0-гликозиды, в химии и биохимии углеводов, выдвигает синтез гликозидов на первый план в синтетической химии производных сахаров по гликозидному центру. Материал, изложенный в зтой главе, позволяет сделать следующую общую оценку состояния зтой проблемы. Синтез простейших гликозидов всех типов в настоящее время разработан подробно и обычно не составляет сложной задачи. Для синтеза 1,2-транс-гли коз идо в всех типов разработано несколько достаточно общих методов, которые в большинстве случаев позволяют синтезировать 1,2-/иранс-гликозиды с довольно сложными агликонами, в том числе и большинство природных гликозидов. Однако обших методов синтеза 1,2-/ ис-гликозидов со сложными агликонами не существует, и разработка таких методов для гликозидов всех классов, особенно О-гликозидов, является центральной задачей синтетической химии в этой области. Как видно из изложенного материала, синтезу 1,2-/ ис-глюкозидов препятствует соучастие соседних групп, применяемых для защиты спиртовых гидроксилов сахара. Поэтому можно ожидать, что эта задача будет решена путем разработки эффективных методов защиты спиртовых гидроксилов сахара группировками, неспособными к соучастию и удаляемыми без разрушения или изменения гликозидной связи в синтезируемых производных. С другой стороны, вероятно, потребуется разработка эффективных путей активации заместителя при гликозидном центре, способного реагировать с агликонами достаточно быстро, в мягких условиях и со строгим стереохимическим контролем. [c.233]

Моносахариды, как известно, очень редко встречаются в природе в свободном состоянии. Обычно остатки моносахаридов входят в состав более СЛОЖНЫХ соединений — гликозидов или полисахаридов, причем остатки моносахаридов связаны с агликоном и между собой с помощью гликозидных связей. В настоящем разделе рассматривается биосинтез и расщепление гликозидной связи на примере простейших гликозидов и олигосахаридов (о метаболизме полисахаридов см. гл. 22). [c.396]

Гликозиды весьма распространены среди природных соединений. В качестве агликонов в них выступают фрагменты не только простых алифатических спиртов, но и других, нередко сложных, соединений. [c.482]

Сложные смеси летучих соединений обычно содержат спирты, альдегиды, кетоны, эфиры и небольшие количества углеводородов, тиолов и сульфидов. В некоторых пробах обнаружены карбоновые кислоты [107] и амины 52], но они часто отсутствуют, так как теряются при отборе пробы или не выходят из колонки при данных условиях хроматографического разделения. Иногда присутствуют такие гетероциклические соединения, как фуран кроме того, при гидролизе гликозидов всегда существует возможность образования агликонов. Смеси иногда бывают сравнительно простыми, но, вероятно, некоторые компоненты теряются при отборе пробы, а многие другие содержатся в количествах, слишком ничтожных для обнаружения. Ввиду возможного присутствия в пробе самых различных соединений хроматографические методы, обычно используемые для разделения близких аналогов и гомологических рядов соединений, не пригодны. [c.236]

Гликозиды -простейших агликонов представляют собою бесцветные кристаллические вещества, легко растворимые в воде по мере увеличения молекулярного веса агликонов их растворимость в воде быстро падает, Капример, алкилгликозиды агликоиов, -имеющих девять и более углерод-Jiыx атомов, уже практически нерастворимы. [c.90]

В группу гликозидов простых фенолов относят такие гликозиды которые при гидролизе расщепляются на агликоны, содержащи ЭДНу или несколько гидроксильных фенольных групп при ОДНО эензолыгоы кольце. Кроме фенольных гилярокснлов в качеств заместителей в агликонах могут быть окси.метильная, оксиэтильна или карбоксильная группы. [c.56]

Глава 3, написанная Харборном и Симмондсом, посвящена описанию природных источников простейших фенолов, кумаринов, флавоноидов, халконов, антоцианов и других фенольных агликонов растительного и животного происхождения. Здесь собран большой справочный материал по химическим структурам различных фенольных соединений. Глава не претендует на какие-либо теоретические обобщения, однако является весьма ценным собранием информационного материала. Весьма близка по содержанию и характеру изложения глава 4 (Харборн), в которой трактуются вопросы строения фенольных гликозидов, сахаров, агликонов и указываются их природные источники (в основном, растительного происхождения). [c.6]

Реакции полуацетального гидроксила. Реакции образования ацеталей моносахаридов в циклической форме имеет исключительно важное значение в природе вообще и в процессах жизнедеятельности в частности. Этот процесс образования гликозидов, т. е. производных моносахаридов за счет гликозидного гидроксила. Названия гликозидов строятся исходя из того, какой моносахарид образовал ацеталь (гликозид) и окончание оза заменено на озид . Например, ацеталь глюкозы называется глюкозид, фруктозы — фруктозид, рибозы — рибозид и т. д. Радикал, с которым образован простой эфир гликозидного гидроксила (несахарная часть гликозида), называется агликоном. [c.332]

По сравнению с синтезом сложных гликозидов других классов синтез олигосахаридов ставит перед исследователем р.чд дополнительных задач, связанных с обеспечением региоспецифичности реакций в агликоновой части будущей молекулы. В этом отношении наиболее простой случай представляет синтез дисахаридов. Для его выполнения надо решить две задачи обеспечить введение в молекулу гликозильного остатка с нужным размером цикла и нужной конфигурацией гликозидной связи и обеспечить гликозилирование определенного гидроксила в моносахаридном остатке, играющем роль агликона. [c.132]

НАИБОЛЕЕ ИНТЕРЕСНЫЕ АГЛИКОНЫ. Многие природные продукты содерн ат сахара, которые соединены гликозидными связями с интересными агликонами. К простым гликозидам, представляющим интерес с медицинской точки зрения, относятся сердечные гликозиды, которые содержат стероидный агликон и применяются для стимуляции сердечной деятельности. Из ядовитого растения наперстянки (Digitalis purpurea) можпо экстрагировать смесь, известную под названием дигиталиса. Эта смесь богата гликозидами, глав- [c.432]

Встречаются довольно простые гликозиды, состоящие из дисахарида, связанного с агликоном. Наибольший интерес представляют амигдалин, выделенный из горького миндаля, и стрептомицин. Амигдалин является глнкозидом гентиобиозы, присоединенной к агликону — циангидрину бензальдегида. [c.458]

Сцилларен А и родственные стероидные а-пироны долгое время использовали для медицинских целей. Позже они нашли применение как родентициды. Были изучены фармакологические свойства простых 5-алкилпиронов, получаемых методом, показанным на схеме (33). Ни один из них не был активен, так что, по-видимому, кардиоактивность определяется наличием стероидного остатка. Однако природные гликозиды значительно более активны, чем соответствующие агликоны, поэтому ясно, что в этом ряду нет простой зависимости между строением и активностью. [c.60]

В тех случаях, когда в состав смешанного биополимера входят единичные остатки моносахаридов, присоединенные к основной цепи неуглеводной природы, биосинтез такого рода соединений вполне аналогичен биосинтезу простых гликозидов (см. стр. 3S6) и сводится к переносу остатка моносахарида на полимерный агликон. Донорами гликозильных групп являются обычно нуклеозиддифосфатсахара. Показано, что такого рода реакции протекают при глюкозилировании оксиметилцитозинового ядра в составе ДНК Т-четных фагов и введении моносахаридных остатков в тейхоевые ки лoты [c.614]

Значительные количества глюкозы и фруктозы встречаются в природе в свободном состоянии, но эти и другие менее обычные сахара широко распространены также в растениях и животных организмах в виде соединений с различными гидроксилсодержаш ими веш ествами. По своей структуре эти соединения весьма сходны с простыми а- и р-метилгликозидами, так как несахарная компонента (носяш ая название агликонной группы К) соединена с полу-ацетальным или полукетальным остатком сахара через кислород. Родовое название такого типа веществ — гликозиды или, более узко, 0-гликозиды последнее название отражает тот факт, что компоненты связаны через атом кислорода. [c.558]

Почти все низкомолекулярные фенолы встречаются в живых клетках в связанной форме. Эта связанная форма обычно означает наличие связи между гидроксильной группой фенола и молекулой глюкозы простейшая форма такой комбинации — фенил-р-п-глюкозид (I). Фенольные 0-гликозиды — наиболее обширная группа известных гликозидов растений, причем уже выделено несколько сот комбинаций агликонов и сахаров. То, что фенолы почти всегда встречаются в связанной форме, обычно в форме гликозидов, в активно мета-болнзирующих тканях, заставляет предполагать, что присоединение сахаров к фенолам играет важную роль для жизнедеятельности растений достаточно вспомнить, что гликозиды обладают большей растворимостью в соке и более подвижны, чем исходные фенолы. Образование гликозидов может быть способом накопления фенолов в растении в форме, в которой они не мешают другим более важным клеточным механизмам. [c.109]

Плоды цитрусовых содержат большое число флавоноидных гликозидов, полностью метоксилированных флавоноидных агликонов и более простых фенолов (ср. Хоровиц [1]) ). Эти соединения присутствуют в значительных концентрациях в кожуре, особенно в альбедо, или белом слое, но они найдены также и в съедобной части плодов. Особенностью цитрусовых является то, что большая часть флавоноидов представлена в них флаваноновыми гликозидами. Известно, что в других растениях флаваноны встречаются реже, чем флавоны или флавонолы, и они редко присутствуют в гликозидной форме. С целью установления зависимости между структурой и вкусом подробно рассмотрены три главных вещества гесперидин, неогесперидин и нарингин. [c.416]

Экстракция. Чаще всего для извлечения природных ауксинов и ингибиторов используется оводненный серный эфир. Предварительно его следует очистить от перекисей. Для этого 1 л эфира встряхивают в делительной воронке со 100 мл 20%-ного раствора мета-бисульфита натрия или калия, затем эфир сливают и снова встряхивают с таким же количеством 20%-ного раствора КОН или NaOH. После этого эфир встряхивают с дистиллированной водой 4—5 раз. Очищенный таким образом эфир перед употреблением подкисляют 2%-ным раствором соляной кислоты (10 мл НС1 на 1 л эфира.) Эфир позволяет извлечь индольные кислоты, индолацетамид, индол ацетонитрил, триптамин и ряд других простых индольных соединений. Оводненным и подкисленным эфиром экстрагируются также абсцизовая кислота, фенолкарбоновые кислоты, халконы, дигидрохалконы и их гликозиды, агликоны флавонолов. [c.10]

Растительный материал (надзелшая часть травянистых растений, листья, цветки, плоды, корни, древесина или кора) экстрагируется водой для извлечения фенольных гликозидов [593, 595, 596, 652], водно-спиртовыми смесями (50, 70, 80%-ными) или спиртом (метанол, этанол) — для извлечения флавоноидов [135, 497, 571], ацетоном [214, 218, 294], а также метилэтилкетоном с водой [280] — для извлечения агликонов фенольного характера. Полученные экстракты упаривают в вакууме (иногда в атмосфере азота) до сухого состояния или до концентрированных растворов. Суммарные экстракты подвергают очистке от сопутствующих липофильных веществ, таких, как хлорофилл, липиды и др., промыванием петролейным эфиром, диэтиловым эфиром, хлороформом или бензолом [135]. Очищенные продукты растворяют или разбавляют дополнительно водой, и этот водный раствор после фильтрации используют для хроматографирования. Это типичный и наиболее простой пример первичной подготовки [106, 613]. В ряде работ [112, 135] водный концентрат подвергают дополнительной обработке и проводят осаждение водорастворимых примесей (пептиды, полисахариды и др.) путем разбавления водного раствора этанолом, метанолом илй ацетоном. Этот метод оказал большую услугу для отделения от водных растворов сапонинов, которые, солюбилизируя флавоноидные соединения, не давали возможности разделить их на капроне [47, 98]. [c.136]

Строение сердечных гликозидов очень сложно. При гидролизе сердечного гликозида молекула последнего распадается на несколько молекул простых сахаров (специфичных для этих гликозидов дезоксисахаров — дигиток-созы и др., и широко распространенных, как глюкоза) и специфичный агликон стероидной природы, часто называемый генином. При гидролизе некоторых гликозидов, помимо сахаров и генинов, отщепляется также уксусная кислота. [c.475]

Строение сердечных гликозидов очень сложно и, несмотря на многочисленные исследования, во всех деталях не выяснено ни для одного представителя этой группы веществ. Однако известно, что при гидролизе сердечного гликозида молекула последнего распадается на несколько молекул простых сахаров (специфичных для этих гликозидов дезоксисахаров — дигитоксозы и др., и широко распространенных, как глюкоза) и специфичный агликон стероидной природы, часто называемый генином. При гидролизе некоторых гликозидов, помимо сахаров и генинов, отщепляется также уксусная кислота. [c.519]

Кроме того, в природе распространены разнообразные гликозиды, которые образуются по типу простых эфиров при взаимодействии полуацетального или полукетального (гликозидного) гидроксила с гидроксильной группой другого соединения — агликона, в качестве которого, как правило, выступают спирты. Многие гликозиды обладают своеобразным вкусом, ароматом, находят применение в пищевой промышленности, а также в медицине сердечные гликозиды). [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология