Сульфамат-ионы

Особенности анодного процесса в сульфаминовокислых электролитах связаны с окислением сульфамат-иона. Предполагают [63] следующий порядок реакций, протекающих при окислении сульфамат-иона. Аминогруппа окисляется с образованием гидра- [c.139]

Твердость НУ (см. рис. 36, 37) покрытий с ростом концентрации ионов Г и 50 возрастает, а при введении ионов Р , СГ и Вг остается почти без изменений. Более сильное влияние на твердость оказывают ионы Г. Осадки, полученные при 4 = 20 °С, имеют более высокую твердость, чем осадки, наращиваемые при 4 = 60 °С. Число п перегибов слоя, характеризующие деформацию, уменьшается с увеличением концентрации сульфамата никеля. [c.85]

Концентрация серной кислоты может колебаться в широких пределах даже при содержании ее в электролите 700 г/л родий выделяется со сравнительно высоким выходом по току. Это объясняется незначительным изменением катодной поляризации при повышении содерл ания Н2 04 от 50 до 700 г/л (рис. 82). Для снижения внутренних напряжений в осадках в электролит вводят сульфаты и сульфаматы магния и алюминия, селеновую кислоту или используют электролит, не содержащий ионов хлора. [c.203]

Внутренние напряжения осадков, полученных из сульфаматного электролита, почти на порядок ниже, чем из сульфатного. Увеличение концентрации никеля в растворе и повышение температуры приводят к снижению внутренних напряжений. Влияние второго параметра сказывается более существенно, и при температуре около 45—50 °С внутренние напряжения изменяются от растягивающих до сжимающих (рис. 11.3). Не следует вести никелирование при температуре выше 50—55 °С, так как при этом возможен гидролиз сульфамата с образованием ионов сульфата, что ухудшает работу электролита. [c.177]

На коэффициент очистки нептуния и урана от циркония большое влияние оказывали примеси сульфат-иона в питающем растворе 1А он возрастал в 4 раза с увеличением концентрации сульфата от 0,005 примерно до 0,02 М (в питающий раствор добавлялся сульфамат закисного железа до концентраций 0,025 М). [c.53]

В табл. 18 приведены данные о количестве продуктов гидролиза, появившихся за период в 75 дней в электролите, содержащем 300 г/л, сульфамата никеля, температура раствора 50°С, pH 3,5—4,0. Увеличение концентрации сульфата указывает на количество сульфаминовокислого никеля, подвергшегося гидролизу об этом ж свидетельствует изменение концентрации ионов аммония. [c.52]

В щелочных растворах никелирования необходимым компонентом является лиганд ионов никеля, предотвращающий выпадение его гидроокиси и фосфита. Часто в качестве донора лигандов применяют смесь цитрата и соли аммония. Известны также растворы с сульфаматом, пирофосфатом, этилендиамином. [c.131]

Определение иона NH4 положено в основу метода определения сульфамата. В литературе описаны несколько методов определения аммония. Учитывая простоту исполнения и доступность применяемых реактивов, мы остановились на двух методах определения сульфамата, используя две цветные реакции, известные для определения иона аммония 1) с реактивом Несслера, 2) с фенолом и гипохлоритом натрия. [c.86]

Роль сульфамат-иона заключается в разрушении нитрпт-иона, образующегося при восстановлении питрат-иона и оказывающего каталитическое влиянг.о на окисление железа (И) ло железа (III) и плутония (III) до плутония (VI) в нитратны.х раствора.х [с.ч. уравнения (6), (7), (9)], [c.238]

Предполагается следующая последовательность реакций, протекающих при окислении сульфамат-иона. Окисление амидогруппы с образованием гидразипди-сульфоната [c.61]

При анодном окислении никелевых сульфаминово кислых электролитов, содержащих до 30 г/л хлористого никеля, не наблюдается выделения хлора. Суль фамат-иои в этих условиях окисляется в сульфат-ион с выходом 90—100% причем на этот процесс мало влияют концентрация хлорида, плотность тока и температура. Следует отметить, что в сернокислых электролитах на инертных анодах выделяется хлор. В сульфаминовокислых электролитах выделяющийся на аноде хлор окисляет сульфамат-ион в сульфат-ион. Механизм реакции, возможно, включает образование промежуточной хлорсульфоновой кислоты [c.62]

Этот реагент получил распространение и для восстановительной реэкстракции Pu(VI) из органического слоя в водный. Полноту восстановления Pu(VI) до Ри(1П) обеспечивает добавление к раствору железа (И) сульфаминовой кислоты. Нитрит-ионы, накапливающиеся в азотнокислых растворах, окисляют Ре(П), тем самым препятствуя восстановлению Pu(VI). Аминогруппа сульфамата, взаимодействуя с нитритом, устраняет эти помехи. Систему Pu(VI)—Fe(H) исследовала в 1956 г. А. А. Волкова. Двукратный избыток Fe(II) при содержании плутония в макроконцентрациях и 5-кратный избыток при работе с индикаторными количествами достаточны для восстановления Pu(VI) до-Pu(IlI). Автор этого исследования сообщает, что содержание сульфаминовой кислоты может составлять всего одну шестидесятую часть от концентрации плутония. Восстановление протекает быстро при кислотности менее 2 М HNO3 [337]. Согласно реферативному сообщению [335], восстановление больших количеств Pu(VI) (250 г л Ри) может быть проведено только до Pu(IV) при концентрации HNO3 2—6 М, температуре 23—50° С и концентрации сульфамината железа около 1 М. [c.73]

В водных растворах сульфаминовая кислота подвергается гидролизу по реакции NH2SO3H + Н ОNH -Ь HSO . Эта реакция протекает медленно в холодных растворах, скорость реакции увеличивается при температуре 50° С и становится очень большой при 80° С. Так, 10%-ный раствор кислоты при температуре 80° С гидролизуется на 40%. Гидролиз ускоряется при увеличении концентрации сульфаматов и кислотности и совсем не происходит в щелочных растворах. Гидролиз сульфаминовой кислоты катализируется ионами тяжелых металлов, например ионами никеля, но несколько тормозится при увеличении концентрации сульфаминовокислого никеля. [c.72]

N-Сульфониламины являются структурными аналогами триоксида серы и, как и следовало ожидать, высоко электрофильны. При присоединении к ним первичных аминов образуются сульфонамиды (уравнение 27) [7]. Триэтиламин присоединяется к соединению (9) с образованием внутренней соли (10), которую молено выделить (уравнение 28) [7]. Реакции таких солей напоминают превращения комплексов, образующихся из триоксида серы и третичных аминов. Соль (10) используют для дегидратации вторичных и третичных спиртов в мягких условиях [7]. Предполагают, что эта реакция происходит путем образования ионной пары на стадии, определяющей скорость реакции, с последующим быстрым i u -переносом -протона на уходящий анион (уравнение 29). При взаимодействии соли (10) с первичными спиртами образуются соли сульфаматов, которые при нагревании превращаются в уретаны (уравнение 30). Аналогичные превращения аллиловых спиртов в уретаны идут с перегруппировкой [7]. [c.401]

Метод ионной хроматографии положен в основу ряда стандартных методик определения токсичных веществ в воздухе рабочей зоны. Так, в США методом ИХ контролируют содержания в воздухе предприятий HF, НС1 и НВг, а также твердых и газообразных фторидов и хлоридов, паров HNO3, H N и цианидов, аммиака, диоксида серы, сульфаматов, фторацетата натрия, муравьиной кислоты, метиламина и токсичных соединений мышьяка. [c.176]

Для этого требуется восстановитель со стандартным потенциалом от —0,334 до —0,98 в (см. табл., 7. 15 и рис. 7. 8). Следовательно, согласно табл. 7. 15 и рис. 7. 8, для данного случая пригодны гидроксиламин-ион, МНзОН+ или ион закисного железа, а также гидразин и гидрохинон. Преимущество гидроксиламина состоит в том, что в раствор не вводятся ионы постороннего металла, но продукт его окисления H2N202 неустойчив, вследствие чего может происходить частичное восстановление урана. Во Французском экстракционном процессе с применением трибутилфосфата в качестве восстановителя употребляется сульфамат двухвалентного железа Ре (ЫН250з)2 [15] в растворе следующего состава 0,2 Н НЫОз, 0,0025 М сульфамата железа и 0,3 Н гидразина. Гидразин, по-видимому, предотвращает слишком быстрое окисление соли закисного железа под действием азотной кислоты и излучения. [c.329]

Концентрация сульфамата железа в восстановительном про-, мывном растворе колонны II больше применяемой во Французско.1 процессе, так как концентрация плутония в рассматриваемом здесь примере также выше. Такого количества ионов закисного железа достаточно для того, чтобы восстановить плутоний до Ри + более чем на 99,8% в любой точке колонны. [c.336]

На экстракционных заводах в Ханфорде работает установка для выделения и очистки нептуния-237 на анионообменной смоле дауэкс 21-К [418]. Сорбция нептуния производится из бМ раствора ННОз. К раствору предварительно добавляют сульфамат железа и гидразин, которые восстанавливают нептуний до сорбируемой формы, а плутоний— до песорбируемого трехвалентного состояния. После сорбции нептуния смолу промывают НЫОз, содержащей сульфамат железа и гидразин, что обеспечивает достаточную полноту отделения от плутония. Очистка нептуния от осколочных продуктов достигается при второй промывке колонки 8Л1 раствором НЫОз с добавкой фторида натрия при 70° С. Для удаления ионов фтора рмолу промывают концентрированной НЫОз при комнатной температуре, а затем производят десорбцию нептуния 0,3 ЛГ НЫОз. [c.176]

После сорбции нептуния ионит промывают азотной кислотой, содержащей сульфамат железа и гидразиннитрат, что обеспечивает достаточную полноту отделения от плутония. От осколочных продуктов нептуний очищают при второй промывке 8 М раствором [c.378]

Получающееся прп этом интересное соединение, которое с водой плп метанолом легко превращается в азотистоводородную кислоту и сульфат-ион, могло бы иметь значение для получения сульфаматов. [c.353]

Получение сплавов рений — никель в широком интервале составов возможно из сульфатного электролита, содержащего перренат натрия, сульфамат никеля и борную кислоту. Ионный состав электролита для получения сплавов с 18—76 % рения 0,1 — 13,6 г/л Re04 , 7,5—62,5 г/л Во всех случаях концентрация [c.166]

Концентрация иона железа (1П) и сульфат-иона. Важные изменения в очистке отмечены при изменении количества сульфамата закисного железа на стадии корректировки питающего раствора. Изучали влияние индивидуальных ионов Fe(UI) и SOl , их добавляли в водную фазу, содержащую 1,0 М HNO3 и 1,2 Л1 А1(ЫОз)з, которую контактировали с 3%-ным ДБФ, содержащим 0,0033% ДБФ. Установлено, что концентрации иона железа (1П) до 0,2 М оказывают крайне малое влияние на Dzr- По-видимому, [c.60]

Гидролиз сульфаминовой кислоты катализируется ионами тяжелых металлов, например ионами никеля, но несколько тормозится при увеличении концентра- ции сульфамата никеля. [c.52]

Минникин и др. [404] использовали ТСХ на носителях с ионами серебра для дальнейшего фракционирования миколевых кислот, которые были гомогенны по данным адсорбционной ТСХ, а Pao и др. [405] выделяли в препаративных количествах жирные кислоты с длинной боковой цепью, используя в качестве элюента смесь гексан — диэтиловый эфир (4 1). Илинов [406] предложил для разделения метиловых эфиров жирных кислот использовать в качестве сорбента силикагель, пропитанный сульфаматом серебра. Это позволяет получать при проявлении более интенсивно окрашенные зоны, чем при использовании только силикагеля. Элюирование в этом случае осуществляется смесью н-гексан — петролейный эфир — диэтиловый эфир—уксусная кислота (35 12 2 1) при температуре 12—15°С. Суль-фаминовая кислота не влияет на разделение липидов. [c.168]

Для ионохроматографического определения органических кислот в винах [26] в качестве элюента был взят раствор смеси 3 мМ сульфамовой кислоты и 0,7 мМ сульфамата аммония. Было отмечено, что для одного анализа методом ионной хроматографии требуется 15 мин, а методом обращенно-фазной хроматографии — 1ч. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология