Железа сульфамат

М НЫОз. Для отделения нептуния от урана необходимо восстановить Ыр(У1) до Np(V) гидразином. Если к раствору, из которого проводится сорбция (1—2 М по НЫОз), добавить сульфамат железа (II), то элюирование 0,7 М НЫОз позволяет разделять Pu(III), Ыр(1У) и и(VI), Уран(IV) оказался эффективным восстановителем Pu(IV) до Pu(III) в растворах, используемых в [c.266]

ИЗ колонки экстрагируемые соединения рутения, а с помощью раствора сульфамата железа в 2 М НЫОз — экстрагируемые соединения плутония (IV) рутений определяют 7-спектрометр чески, а плутоний — по -активности. [c.348]

Гексоновая фаза поступает в середину второй экстракционной колонны. Водный раствор, содержащий 0,05 Л1 сульфамата железа (И) и 1,28 М нитрата [c.238]

Извлечение Np основано на таких же принципах подбора окислительных состояний и экстракции растворителем. Плутоний восстанавливают сульфаматом железа(П) с гидразином до Ри(П1), который остается в растворе, а Np(IV) уходит с растворителем, из которого его извлекают водой для отделения от урана. [c.546]

В колонне И сульфамат железа восстанавливает четырехвалентный плутоний по реакции [c.329]

Следовательно, использование различных окислителей или восстановителей, удерживающих тот или иной элемент в необходимом валентном состоянии, может служить очень важным приемом нри разработке экстракционных процессов разделения урана и трансурановых элементов. Такое разделение можно осуществить и после совместной экстракции двух элементов путем промывания органической фазы водным раствором, содержащим восстановитель. В некоторых процессах осуществляется селективное удаление плутония из органической фазы после промывания последней раствором гидразина, гидроксиламина, сульфамата железа и т. п. При этом плутоний восстанавливается до трехвалентного состояния и реэкстрагируется, отделяясь от урана (VI), остающегося в органической фазе. Для такого рода восстановительной реэкстракции предложено применять растворы урана (IV), который восстанавливает плутоний (IV) до плутония (III), окисляясь до урана (VI). Преимуществом этого процесса является отсутствие дополнительных загрязнений растворов посторонними веществами. [c.118]

После растворения облученной окиси нептуния в ЮМ НЫОз к раствору добавляют сульфамат железа для переведения нептуния и плутония в четырехвалентное состояние. Раствор нагревают для разрушения избытка, восстановителя и окисления плутония (III) до плутония (IV). [c.176]

На второй стадии производят разделение нептуния и плутония. Сначала вымывают плутоний 5,5 М НЫОз, содержащей сульфамат железа и гидразин. Элюирование плутония происходит благодаря его восстановлению до плутония (III) нептуний остается при этом в четырехвалентном состоянии и почти полностью удерживается смолой. После удаления всего плутония нептуний вымывают разбавленной кислотой. [c.176]

На коэффициент очистки нептуния и урана от циркония большое влияние оказывали примеси сульфат-иона в питающем растворе 1А он возрастал в 4 раза с увеличением концентрации сульфата от 0,005 примерно до 0,02 М (в питающий раствор добавлялся сульфамат закисного железа до концентраций 0,025 М). [c.53]

Сульфамат закисного железа и нитрат урана (IV), стабилизированный гидразином, оказались одинаково эффективными восстановителями плутония (IV) в разделительной батарее. [c.73]

Результаты анализов показали, что Км потока плутония составил 2,7-10 и Кгм потока урана — 4200 по сравнению с величинами 2,4-10 и 1,6-10 соответственно, полученными Б опытах с 0,03 М раствором сульфамата закисного железа [13]. Эти коэффициенты очистки, хотя и невысокие, однако выше ранее полученных в работе [4], позволили предположить, что путем подбора соответствующих условий можно разработать приемлемую технологическую схему. [c.91]

Диаграмма распределения плутония по ступеням ре-экстракционной секции показала, что обратное перемешивание и рециркуляция не ограничивают эффективности и не снижают очистки от плутония. В опытах с сульфаматом железа коэффициенты распределения плутония были ниже 0,03, в то время как в опытах с ураном (IV) они достигали 0,05—0,08. Это предполагает, что более низкие величины [c.91]

Интересно отметить, что, как и с сульфаматом закисного железа 11], величина /Сри, установленная на практике с ураном (IV), значительно ниже, чем величина, ожидаемая из окислительно-восстановительных потенциалов и коэффициентов распределения. Причины различия еще полностью не выяснены, но они могут быть результатом [c.98]

Этот реагент получил распространение и для восстановительной реэкстракции Pu(VI) из органического слоя в водный. Полноту восстановления Pu(VI) до Ри(1П) обеспечивает добавление к раствору железа (И) сульфаминовой кислоты. Нитрит-ионы, накапливающиеся в азотнокислых растворах, окисляют Ре(П), тем самым препятствуя восстановлению Pu(VI). Аминогруппа сульфамата, взаимодействуя с нитритом, устраняет эти помехи. Систему Pu(VI)—Fe(H) исследовала в 1956 г. А. А. Волкова. Двукратный избыток Fe(II) при содержании плутония в макроконцентрациях и 5-кратный избыток при работе с индикаторными количествами достаточны для восстановления Pu(VI) до-Pu(IlI). Автор этого исследования сообщает, что содержание сульфаминовой кислоты может составлять всего одну шестидесятую часть от концентрации плутония. Восстановление протекает быстро при кислотности менее 2 М HNO3 [337]. Согласно реферативному сообщению [335], восстановление больших количеств Pu(VI) (250 г л Ри) может быть проведено только до Pu(IV) при концентрации HNO3 2—6 М, температуре 23—50° С и концентрации сульфамината железа около 1 М. [c.73]

Реэкстракция путем конкурентного вытеснения может быть очень простым и эффективным методом при условии, если реэкстрагирующий агент можно ввести в экстракционную систему или удалить его перед очередным циклом. Например, реэкстракция сульфата уранила из органических растворов, получаемых при переработке урановых руд, осуществляется растворами хлоридов. Селективность при реэкстракции можно существенно повысить, если использовать разницу между экст-рагируемостью металла различной валентности. Общеизвестным примером может служить восстановительная реэкстракция плутония (1П) после экстракции его в виде (РзМН)гРи (МОз)б. В этом случае обычные восстановители (гидразин, гидроксиламин) не годятся для реэкстракции с одновременным восстановлением плутония (IV) из-за недостаточно высокой скорости протекания реакции восстановления. Восстановители же типа сульфамата железа или нитрата урана (IV) эффективно реэк-страгируют плутоний (IV). [c.139]

С9 М триалкилфосфат в додекане (в присутствии 3,0 М НКОзи0,01 М сульфамата железа), ( = 30° С [643] [c.456]

Водная фаза содержит 0,01 М сульфамата железа. 0,01 М NaNOa. [c.528]

Оч.ищенный раствора вводился в экстракционно-хроматографическую колонку с ТБФ, 1н1а несенным на силаяизированный кизельгур (через колонку предварительно пропускался 6 М раствор НМОз). Большинство продуктов деле(Н(Ия элюировалось из колонки сначала 6 М, а затем 1 М растворо М НКОз плутоний вымывался 0,05 М раствором сульфамата железа(П) и 1 М НМОз, а уран — водой (рис, 2). Для удаления остатков рутения колонка промывалась сначала водой, а затем 0,3 М раствором МаОН. Суммарные факторы очистки плутония и урана составляли соответственно 10 — 10 и 5-101 [c.339]

Разработан метод определения нептуния в растворах продуктов переработки ядерного горючего 1[10]. Использована колонка с набивкой ТЛА—HNO3 гранулированный кель-F разделение проводилось при пропускании 0,1 М раствора железа(П) в 2 М HNO3, который содержал до 100 г/л урана. После промывки колонки азотнокислым раствором сульфамата железа (II) нептуний элюировали ом-есью серной и азотной кислот. Метод высокоизбирателен по отношению к нептунию (IV) и позволяет эффективно отделять продукты деления, плутоний и уран. Он был использо- [c.340]

Большинство применяемых реагентов и приборов описаны в предыдущих разделах. Раствор сульфамата железа (И) следует готовить ежедневно. Для измерения а-активности использовали высокоэффективный радиометрический прибор, снабженный одноканальным анализатором (Berthold, ФРГ) со сцинтилляционным пластмассовым детектором Orte площадью 400 мм . Для электролитического выделения нептуния применяли прибор (фирмы С. ЕгЬа ) с плексигласовыми ячейками катодом служил диск из нержавеющей стали диаметром 20 мм, а анодом —платиновая проволочка. Хроматографическое выделение нептуния проводили на колонке, имеющей внутренний диаметр 10 мм и снабженной кожухом для термостатирования. [c.377]

К 500 мл мочи добавляют 300 мл конц. HNO3 и раствор нагревают до тех пор, пока он не становится прозрачным. Раствор охлаждают, медленно добавляют к нему 10 мл 1 М раствора сульфамата железа (И) и перемешивают 15 мин. В этих условиях нептуний полностью восстанавливается до Np(IV), а плутоний— до Pu(IlI). Затем в раствор вводят 2,5 г микротена с размером зерен 100—170 меш США, на который нанесено 2 мл 0,1 М раствора ТОФО в циклогексане, и с помощью магнитной мешалки перемешивают смесь 45 мин (рис. 6). Водный раствор отделяют, а взвесь с помощью 6 М раствора HNO3 переносят в хроматографическую колонку. После промывки колонки 2 iM раствором HNO3 ее термостатируют при 70 °С и элюируют нептуний с помощью 70 мл смеси 2 М НС1 и хлорной воды (1 1) со скоростью 1 мл/мин при этом нептуний окисляется до пятивалентного состояния [ 28] (рис. 7). Элюат упаривают досуха, добавляют [c.377]

Роль сульфамат-иона заключается в разрушении нитрпт-иона, образующегося при восстановлении питрат-иона и оказывающего каталитическое влиянг.о на окисление железа (И) ло железа (III) и плутония (III) до плутония (VI) в нитратны.х раствора.х [с.ч. уравнения (6), (7), (9)], [c.238]

На этой стадии редокс-ироцесса плутоний находится в водном растворе, содержащем также азотную кислоту, нитрат алюминия и сульфамат железа. Плутоний должен быть отделен от 3- и -излучателей с коэффи-циенто.м очистки 2000 и от урана с коэффициентом очистки 10 —10 . Поскольку теперь плутоний отделен от урана, работать с ним надо при помощи методов, позволяющих избежать возникновения критических условий (см. раздел 11.5). Водная фаза содержит 0,87 Л4 UO2(N0,3)2 и 0,45 М HNO3. Уран должен быть очищен от р- и Y-излучателей с коэффициентом очистки 1500 и от плутония с коэффициентом очистки 10 —10" . [c.239]

Органическая фаза противоточно поднимается навстречу водному раствору, содержащему 0,57 М ННОз и 0,03 М сульфамата железа (II), причем последнее соединение берется в избытке против того количества, которое требуется для восстановления плутония. Плутоний переходит в водную фазу вместе с 1 % урана. Органическая фаза, в которой находится основная масса урана, содержит 0,323 М и02(Н0з)2 и 0,06 М ННОз. Она поступает во вторую реэкстракционную колонну. Реэкстракция проводится 0,01, М ННОз при отношении объемов органической и водной фаз 1 1,3. Затем раствор концентрируется в испарителе до концентрации 1,5 М по уранилнитрату и 0,29 М по ННОз. [c.243]

Водная фаза, содержащая плутоний, 0,035 Л 1 и02(М0з)г, 1,84 М HNO3 и 0,028 М сульфамата железа (номинально), противоточно экстрагируется раствором ТБФ. Уран переходит в органическую фазу, содержащую 0,11 М и02(Ы0з)2 и 0,06 М HNO3. Водный плутоний содержащий раствор, в котором присутствуют 1,7 М HNO3 и около 0,3 М сульфамата железа, поступает на экстракцию для дальнейшей очистки плутония. Как и прежде, плутоний окисляется нитритом до плутония (IV). Так же как и в редокс-процессе, необходимо принимать меры предосторожности, чтобы избежать накопления критической массы плутония в сосудах, имеющих критическую форму. [c.244]

На начальной стадии развития атомной техники в США для разделения и очистки плутония и урана был разработан экстракционный метод с применением метилизобутилкетопа (гексона) [55]. Он хорошо экстрагирует уран и плутоний из растворов азотной кислоты, оставляя в водной фазе основную массу продуктов деления. Экстракцию можно проводить как из кислых растворов, так и из растворов с недостатком кислоты, используя в качестве высаливателя нитрат алюминия. Продукты деления, перешедшие вместе с ураном и плутонием в органическую фазу, вымываются из нее раствором нитрата алюминия. Для разделения урана и плутония последний реэкстрагируют, переводя в трехвалентное состояние, например, с помощью сульфамата железа. Коэффициент очистки плутония от продуктов деления после первого цикла экстракции составляет 8-10 . Затем плутоний вновь переводят в че- [c.206]

Подходящим экстрагентом для извлечения урана из растворов, содержащих в качестве высаливателя только азотную кислоту, оказался дибутиловый эфир диэтиленгликоля (бутекс), который применяется с 1952 г. на заводе в Уиндскейле (Англия) для первичной переработки активных растворов природного и слабообо-гащенного урана [55]. Уран и плутоний совместно экстрагируются в бутекс. Затем плутоний отделяется на стадии промывки в трехвалентном состоянии (с помощью сульфамата железа). Уран реэкстрагируется 0,05 М раствором НЫОз. [c.207]

Для этого требуется восстановитель со стандартным потенциалом от —0,334 до —0,98 в (см. табл., 7. 15 и рис. 7. 8). Следовательно, согласно табл. 7. 15 и рис. 7. 8, для данного случая пригодны гидроксиламин-ион, МНзОН+ или ион закисного железа, а также гидразин и гидрохинон. Преимущество гидроксиламина состоит в том, что в раствор не вводятся ионы постороннего металла, но продукт его окисления H2N202 неустойчив, вследствие чего может происходить частичное восстановление урана. Во Французском экстракционном процессе с применением трибутилфосфата в качестве восстановителя употребляется сульфамат двухвалентного железа Ре (ЫН250з)2 [15] в растворе следующего состава 0,2 Н НЫОз, 0,0025 М сульфамата железа и 0,3 Н гидразина. Гидразин, по-видимому, предотвращает слишком быстрое окисление соли закисного железа под действием азотной кислоты и излучения. [c.329]

Концентрация сульфамата железа в восстановительном про-, мывном растворе колонны II больше применяемой во Французско.1 процессе, так как концентрация плутония в рассматриваемом здесь примере также выше. Такого количества ионов закисного железа достаточно для того, чтобы восстановить плутоний до Ри + более чем на 99,8% в любой точке колонны. [c.336]

На экстракционных заводах в Ханфорде работает установка для выделения и очистки нептуния-237 на анионообменной смоле дауэкс 21-К [418]. Сорбция нептуния производится из бМ раствора ННОз. К раствору предварительно добавляют сульфамат железа и гидразин, которые восстанавливают нептуний до сорбируемой формы, а плутоний— до песорбируемого трехвалентного состояния. После сорбции нептуния смолу промывают НЫОз, содержащей сульфамат железа и гидразин, что обеспечивает достаточную полноту отделения от плутония. Очистка нептуния от осколочных продуктов достигается при второй промывке колонки 8Л1 раствором НЫОз с добавкой фторида натрия при 70° С. Для удаления ионов фтора рмолу промывают концентрированной НЫОз при комнатной температуре, а затем производят десорбцию нептуния 0,3 ЛГ НЫОз. [c.176]

На экстракционных заводах в Ханфорде предусмотрена установка для выделения и очистки на анионите дауэкс-21 к [463, с. 272]. Нептуний по этой схеме сорбируют из 6 М раствора HNO3. Перед сорбцией его восстанавливают до четырехвалентного состояния с помощью сульфамата железа и гидразина, а плутоний— до трехвалентного состояния. В этих условиях плутоний не сорбируется. [c.378]

После сорбции нептуния ионит промывают азотной кислотой, содержащей сульфамат железа и гидразиннитрат, что обеспечивает достаточную полноту отделения от плутония. От осколочных продуктов нептуний очищают при второй промывке 8 М раствором [c.378]

На втором цикле Pu(IV) и Np(IV) извлекаются совместно, дополнительно очищаются от продуктов деления и примесей происходит также отделение Pu(III) от Np(IV) (на стадии восстановительной промывки). После сорбции колонну промывают сначала раствором 8 М HNO3 +0,005 М HF для дополнительной очистки от продуктов деления. Затем Pu (III) вымывают 5,5 М раствором HNO3, содержащим сульфамат железа (II) и гидразиннитрат. Нептуний (IV) при этом практически полностью удерживается на анионите. Если очистка нептуния от продуктов деления оказывается недостаточной, то его направляют на второй стенд для окончательной очистки. [c.380]

Органический раствор, содержащий уран и плутоний, направляют на восстановительную реэкстракцию, которую проводят цутехм смешения органического раствора с водным раствором восстановителя. При этом плутоний переводится в трехвалентное состояние и переходит в водный раствор. В качестве восстановителя Гольдшмидт предлагает применять 0,3 н. раствор гидразина с добавкой сульфамата закиси железа (NH2S020)2Fe (0,0025 М) в азотнокислой среде (0,2 н. HNOg). [c.142]

Использование батареи 1В для отделения нептуния. Когда началась переработка обогаш,енного урана, батарея 1В пурекс-процесса была подключена в байпасную линию, но затем опять включена в основную линию для извлечения нептуния. Продукты деления, которые прежде сопутствовали потоку уранового продукта 1Си, теперь стали следо вать с потоком нептуниевого продукта 1ВР. В батарее 1В с помощью реэкстрагирующего раствора, содержащего 3—4 М. НЫОз и 0,02 М. сульфамата закисного железа, из растворителя удалялось более 95% продуктов деления, поступавших из батареи 1А, в результате коэффициент очистки потока 1Си увеличивался в 20 раз. [c.56]

Наблюдали весьма характерные улучшения в очистке, которые можно объяснить повышением концентрации сульфата, даже когда общая концентрация его составляла лишь около 0,02 М (исходная концентрация сульфамата закисного железа 0,025 М). Соответствующее влияние сульфата в процессе с разбавленным ТБФ также отмечено при переработке илутоний-алюминиевого сплава. Практика работы показывает, что правильное использование сульфата в питающем и промывном растворах может значительно способствовать очистке. [c.57]

Концентрация иона железа (1П) и сульфат-иона. Важные изменения в очистке отмечены при изменении количества сульфамата закисного железа на стадии корректировки питающего раствора. Изучали влияние индивидуальных ионов Fe(UI) и SOl , их добавляли в водную фазу, содержащую 1,0 М HNO3 и 1,2 Л1 А1(ЫОз)з, которую контактировали с 3%-ным ДБФ, содержащим 0,0033% ДБФ. Установлено, что концентрации иона железа (1П) до 0,2 М оказывают крайне малое влияние на Dzr- По-видимому, [c.60]

Получена в результате корректировки валентного состояния плутония сульфаматом закисного железа, которая следовала за обработкой нитритом натрия для исключения потерь с отходами. обнаружснны.х в гк-рвой кампании. [c.65]

Проведено две серии опытов. В первой серии равновесная кислотность водной фазы изменялась от 0,1 до 5,0 М. HNO3, в то время как концентрация урана (VI) в органической фазе поддерживалась равной 0,20 М.. Исходная концентрация урана (IV) в водной фазе 0,030 М, стабилизатор — гидразин, за исключением опытов с 0,1 Л1 HNO3, где применялся сульфамат закисного железа. [c.93]

В процессе с сульфаматом закисного железа или с ураном (IV) концентрационный профиль для плутония в органической фазе в реэкстракцнонной секции стремится к выравниванию на последних нескольких ступенях (1—3). [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология