Диэлектрические константы

В катионной сополимеризации следует принимать во внимание эффект среды. Диэлектрическая константа е (полярность) среды должна изменяться в ходе процесса, за исключением случаев азеотропной сополимеризации, равенства значений обоих мономеров или существенного превалирования значения растворителя над значениями мономеров. Поэтому константы скоростей четырех реакций роста могут изменяться в соответствии с непостоянством состава смеси в ходе сополимеризации. В общем случае в системах содержатся более двух мономеров и более двух типов АЦ, что ограничивает применение уравнения сополимеризации и ценность численных значений констант сополимеризации Г1 и Г2- [c.193]

Для метилового эфира в литературе указана только т. кип. 197,5 — 200,5° [981 физические свойства этилового эфира изучены полнее т. кип. 213—213,5° при 761 ил [100], 121,5° при 25 [101] и 104 при 14 мм [1021 уд. вес ( ) 1,14517 [100] и ( ) 1,1712 [98]. Диэлектрическая константа по Вальдену [102] равна 45,5 при [c.123]

Нормальную ковалентность следует отличать от ковалентности, координированной с электровалентностью или так называемой семиполярной двойной связи. Разница обусловлена тем, что во втором случае атом В получает часть двух электронов, первоначально принадлежавших атому А. Другими словами, образование семиполярной связи сопровождается разделением положительного и отрицательного электричества, проявляющимся в поляризации. Семиполярная валентность, полученная в результате неравномерного распределения электронов, соответствует процессу внутримолекулярной ионизации, приводящей к высокой диэлектрической константе соединения. Ковалентность, сочетаемая с электровалентностью, обычно разрушается легче, чем нормальная ковалентность. [c.552]

Аналогично находят диэлектрические константы [c.172]

В 1942 г. было опубликовано сообщение [31], что при разделении методом термической диффузии смеси к-гептана (молекулярный вес 100,1) и к-бутанола (молекулярный вес 74,1) в соотношении 1 1 спирт концентрировался у холодной стенки. Измерением диэлектрических констант и молекулярной поляризации удалось показать, что в смесях с к-гептаном к-бута-нол не поляризован и не находится в ассоциированном состоянии. Это привело исследователя к выводу, что концентрирование того или иного компо-пента в низу конвекционной колонны определяется плотностью, а не молекулярным весом. [c.29]

В идеальной гомогенной среде свет не рассеивается, если же свет проходит через неоднородную среду, он рассеивается во всех направлениях. Растворы макромолекул всегда можно рассматривать как негомогенные среды. Из-за беспорядочного диффузного движения макромолекул образуются области различной концентрации. Такие различающиеся по концентрации участки раствора имеют разные диэлектрические константы и как следствие различные показатели преломления относительно всей массы жидкости, в результате они выступают в качестве центров рассеяния. [c.196]

В [159] обсуждаются свойства формамида в качестве ведущего электролита, имеющего более высокую диэлектрическую константу, чем вода. В [160, 162] рассматриваются вопросы хирального разделения в неводных растворителях. В [153] исследуется влияние органических растворителей (метанола, этанола, 1-пропанола и 2-пропа-нола, ацетонитрила) в качестве модификаторов в КЭ, улучшающих форму пиков и способствующих разделению позиционных изомеров фенола. [c.362]

Исследование потенциометрического титрования высших сульфокислот в органических растворителях показало, что очень удобным растворителем для этих целей является ацетон, содержащий 5—10% воды. Высокое содержание ацетона обеспечивает достаточную растворимость органических соединений вообще, а высокая диэлектрическая константа ацетона и содержание в нем значительного количества воды обеспечивает растворимость электролитов и устойчивую работу электродов рН-метра. [c.269]

Уравнение (21) -требует, чтобы при определении угловой зависимости градиента электрического поля решетка рассматривалась как непрерывная. Было также показано [97], что при расчете градиента электрического поля, образованного точечным дефектом, подходящим множителем, учитывающим эффект поляризации среды, является (2е + 3)/5е, где — диэлектрическая константа среды. Этот результат основан на представлении о твердом теле как о непрерывной среде. [c.39]

Мутаротация сахаров Вещества, обладающие кислыми и основными свойствами или теми и другими кислородсодержащие растворители, например ацетон и этилацетат, даже в присутствии воды скорее замедляют, чем ускоряют мутаротацию (даже их полярный характер и относительно высокие диэлектрические константы не сообщают им какой-либо каталитической активности) [c.215]

Конденсация фенола и крезола или смесей фенола и крезола с формальдегидом в смолы (диэлектрическая постоянная продукта понижается с увеличением содержания фенола) наблюдается понижение диэлектрической константы при нагревании смол конденсация проходит более глубоко для крезола, чем для фенола 3585 [c.443]

Во многих случаях получены доказательства того, что при катализе кислотами и основаниями каталитическое действие обязано не только ионам Н или ОН, но и присутствию воды и недиссоциированных молекул. Увеличение каталитической активности сильных кислот при добавлении соответствующих солей заставляет предполагать существование специфических солевых эффектов. Большинство каталитических реакций происходит в растворах различных ионов и существенное изменение процессов под влиянием солей привело к признанию солевого эффекта. Сделаны попытки объяснить влияние нейтральных солей в катализе кислотами и основаниями, учитывая изменения диэлектрической константы, вязкости или других свойств растворителя, так же как и коэффициентов активности растворенных веществ. [c.224]

Молекулярный диполь можно определить путем сравнения диэлектрической константы вещества в твердом состоянии с диэлектрической константой его в разбавленном растворе или газообразном состоянии. Дебай показал, что если е — диэлектрическая константа—отличается от или если е —I больше 2(п—I), то молекула полярна (п — показатель преломления среды). Показатель преломления редко бывает выше 1,5 таким образом, диэлектрическая константа, ббльшая 2, показывает, что молекулы полярны. [c.555]

Неионные реакции характерны для 1) газов, у которых низкие диэлектрические константы препятствуют образованию ионов, и 2) для процессов в неионизирующих растворителях с низкой диэлектрической константой, например, в бензоЛе или четыреххлористом углероде. Эти реакции основаны на симметричном разрыве ковалентной связи, и требуемая для этого энергия получается не от электростатического поля, а от радиации или соударений между молекулами, давая в результате молекулы с высоким содержанием энергии. [c.564]

Рис. 1.6. Изменение диэлектрической константы (бо) для Ш-нитридов со структурой вюртцита от внешнего давления Р. Расчеты методом ЛМТО [73]

Кинетика процесса иногда зависит от природы растворителя. В некоторых случаях данный эффект обусловлен влиянием растворителя на термодинамическую активность реагентов. Сольва-тнрующая способность и диэлектрическая константа являются весьма существенными свойствами веществ. [c.83]

Диэлектрическая константа вещества теоретически равна квадрату индекса рефракции [336]. Этот закон, являющийся следствием электромагнитной теории света, требует, однако, чтобы эти два свойства сравнивались при одной и той же частоте. Но так как большинство веществ обладает некоторой дисперсией, то это соотношение не может быть точно онределепо, однако неполярные молекулы показывают относительно малую дисперсию для них это соотношение хорошо сходится лишь тогда, когда индекс рефракции для видимого (101 ps) света сравнивается с потенциальными диэлектрическими константами для постоянного тока (О ps) сходимость — в несколько сотых долей процента для очищенных нефтепродуктов [337]. Там, где присутствуют полярные молекулы, диэлектрическая константа значительно больше той, которая может быть предсказана исходя из индекса рефракции [338—341]. -Стандартный метод определения изоляционных масел нефтяного происхождения тот же, что и для коэффициента мощности [342]. [c.205]

Значения зонной энергии кристалла [Egt, Egi) Филлипс и Ван Фехтен вычисляли из оптических данных (диэлектрических констант и показателей преломления) с помощью квантовомеханического аппарата современной теории твердого тела. [c.107]

При исследовании состава таутомерной смеси в различных растворителях на величины экспериментальных рефракций будут влиять возможные эффекты образования или разрыва водородных связей, которые могут в неблагоприятных случаях уменьшить рефракционное различие двух форм и затруднить правильное определение стеиеии их взаимопревращения. Поэтому для решения ложных задач кето-енольной таутомерии даииые рефрактометрического исследования следует дополнять независимыми измерениями оптических спектров, диэлектрических констант, поверхиостного натяжения. Хорошие результаты в исследовании таутомерии дала иовая физико-химическая характеристика — рефрахор Яс, иред-ложеиная в 1951 г. Джоши и Тули [267] и представляющая собой комбинацию показателя преломления и парахора (мерила иоверхностного натяжения), Ра [c.229]

Вода — своеобразное вещество. Фрэнкс во введении к четырехтомной монографии, посвященной воде, писал ...из всех известных жидкостей вода, по-видимому, является наиболее изученной и наименее понятной, хотя многие ее свойства приняты в качестве международных стандартов,.. . К числу отличительных, по сравнению с другими жидкостями, свойств воды относятся самое высокое поверхностное натяжение, диэлектрическая константа, удельная теплота плавления, теплота парообразования и превосходная способность растворять различные вещества. Наиболее важным свойством воды, отличающим ее от большинства других веществ, является ее расширение при замерзании в условиях нормального давления. [c.445]

Данные по величинам вкладов неполярных групп пептидов в А2 при различных температурах представлены в табл. 4.3 [32]. Как видно из этой таблицы, указанные значения возрастают (для метиленовой и валиновой групп) или практически постоянны (для лейциновой группы) в интервале от 298 до 308 К. Известно, что температурная зависимость теплоемкости воды имеет минимум при 308 К, что влияет на сеть водородных связей, определяющих структуру воды, а структура воды играет важную роль в гидрофобных взаимодействиях [33]. Можно заключить, что максимум на температурной зависимости вкладов неполярных боковых цепей в /12 объясняется изменениями в структуре воды. Гидрофобные взаимодействия между боковыми группами пептидов усиливаются в промежутке 298-308 К. Тем не менее, при рассмотрении температурных зависимостей гидрофобных взаимодействий есть указания на их линейное усиление [34], по крайней мере, до 333 К. Расхождение мнений можно объяснить следующим. При изучении температурной зависимости вкладов боковых цепей в Л2 необходимо, как минимум, учитывать два определяющих эффекта первый - усиление гидрофобных взаимодействий вследствие ослабления гидрофобной гидратации при увеличении температуры второй - ослабление гидрофобных взаимодействий за счет увеличения влияния цвиттерионных заряженных групп вследствие уменьшения диэлектрической константы воды. Влияние полярного растворителя, такого как вода, на межмолекулярные взаимодействия очень велико из-за диэлектрического экранирования зарядов на атомах. Благодаря понижению диэлектрической константы воды диэлектрическое экранирование зарядов будет уменьшаться при увеличении температуры. Таким образом, влияние гидрофильных (заряженных и полярных) групп будет сильно мешать гидрофобным взаимодействиям неполярных групп при высоких температурах. [c.198]

Безводный фторид цезия с успехом может применяться для получения органических фторпроизводных из их хлорпроизводных. Другие фториды дают меньший выход и требуют большего времени для проведения реакции. Так, при нагревании 2,4-динитрохлорбензола в диметилформамиде с эквивалентным количеством фторида щелочного металла в течение часа при 95—100° С степень обмена хлора на фтор составляет для KF — 7%, для RbF —39% и для sF — 73% 150]. Цезий после реакции легко регенерируется ионообменным методом. Обнаружено улучшение диэлектрических констант пьезоэлектрической керамики, если при ее получении в шихту, содержащую 79% ВаНОз и 21% SrTiOa, добавить перед обжигом 10% sF [151]. [c.96]

Диэлектрическая константа для данного типа кремнеземного порошка связывается с наличием поверхностных групп SiOH , следовательно, с величиной удельной поверхности. Для пирогенного кремнезема, у которого понижена концентрация силанольных групп, наблюдается и более низкое значение диэлектрической константы [104]. [c.651]

Диэлектрическая константа, измеренная для алкина при —30°С по методу гетеродиновых биений, имеет значение, сравнимое с величиной ее для неразветвленного парафина, давая в общем нулевой дипольный момент. [c.107]

В большинстве из указанных растворов перхлорат серебра слабо диссоциирован, но в жидких фтористом водороде н цианистом водороде " Ag 10, представляет собой сильный электролит. Изучен ряд реакций этой соли в цианистом водороде. Потенциал серебряного электрода был измерен в фурфуроле и целло-зольве . Сообщалось о диэлектрических константах, плотности и молекулярной поляризации разбавленных растворов перхлората серебра в бензоле . В сильно разбавленных растворах диэлектрическая постоянная приближается к теоретическому значению для ионной пары. [c.61]

Чтобы определить дипольный момент, измеряют диэлектрическую константу (на специальном приборе — диэлкометре) и константу преломления света для раствора вещества в неполярном растворителе (бензол, диоксан). [c.42]

Тетрамепшленсульфон (сульфолан) — бесцветное кристаллическое вещество. Он плавится при 28 С и кипит при 283 С, имеет большой дипольный момент ( и,= 1б- 10" " Кл-м нли 4,80) и диэлектрическую константу (е=44). С водой смешивается. Получают его нз бутадиена и ЗО [c.360]

Гомогенные реакции в жидкостях были исследованы в водной, спиртовой и эфирной средах, которые вследствие высоких диэлектрических констант обладают сильным диссоциирующим и сольватирующим эффектами. Индиферент-ные растворители, например алифатические и ароматические углеводороды, четыреххлористый углерод и др., дают менее сложные условия. Существует очень тесная связь между растворителем и реагирующиш компонентами системы. Иногда молекулы растворителя оказывают активирующее, а в других случаях деактивирующее действие. Растворитель может иметь огромное значение, вызывая изменение скорости реакции, иногда больше чем в тысячу раз [302]. Доказано [313], что разложение пятиокиси азота происходит с одинаковой скоростью как в растворе четыреххлористого углерода, так и в газообразном состоянии. Аналогично рацемизация пинена происходит с одинаковыми скоростями в растворе чистой жидкости и в газообразном состоянии [459]. С другой стороны, бимолекулярные реакции, исследованные Христиансеном [88] и Норришем и Смитом [360], протекали значительно медленнее в растворах, чем в газообразном состоянии. Деактивирующее действие объяснялось тем, что эффективность бимолекулярных соударений между молекулами в присутствии растворителя понижается в десять и больше раз. [c.198]

Поляризация в молекуле зависит от молекулярного электрического момента, вычисляемого из диэлектрической константы, измеряемой способом Дебая. Найдены два типа поляризации 1) ориентационная поляризация, которая обязана частично упорядочному расположению постоянных диполей в электрическом поле и обозначается Р 2)индуцированная поляризация, возникающая в результате искажающего действия наружного электрического поля на составляющие молекулу части. Индуцированная поляризация подразделяется на атомную поляризацию Рд и электронную поляризацию Ре- Атомная поляризация отличается от электронной тем, что первая представляет собой смещение более тяжелой части атома — ядра из его положения равновесия, в то время как последняя представляет собой аналогичный сдвиг более легких частей атомов—электронов. В то время как электронная поляризация увеличивает главным образом диэлектрическую константу, атомная поляризация позволяет измерять склонность к диссоциации на ионы. [c.555]

Считаем необходимым отметить, что временной характер межмолеку-дярнох о взаимодействия в студнях вытекает не только из механических данных. Изменение мутности [4], удельного вращения [5], диэлектрических констант [6], структурной вязкости [7] и ряд других явлений, наблюдаемых при застудневании, относятся к этой же категории процессов. [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология