Тория галогениды

При реакциях с олефинами соотнощение между стереоспе-цифичным присоединением (синглетный нитрен) и внедрением, приводящим к нестереоспецифичному присоединению (триплет-ный нитрен), зависит от условий реакции и типа МФ-катализа-тора. Использование иодидов аммония приводит к образованию значительно большего количества продуктов реакции син-глетного нитрена [1118]. Фотолиз фенилазида в ацетонитриле, содержащем галогениды калия и 18-краун-6, ведет к о-гало-генанилинам. В присутствии ацетата калия образуется 2,3-ди-гидроазепинон [1777]. Твердый хлорамин Т и сульфиды дают в метиленхлориде Ы-(и-толилсульфонил)сульфилимин (катализатор — различные ониевые соли) [1570] [c.280]

Самый тяжелый из аналогов титана — торий — образует галогениды с максимальным по сравнению с легкими аналогами вкладом ионного взаимодействия разница в величинах электроотрицательности катиона и аниона для соответствующих галогенидов здесь выше, чем у тетрагалогенидов легких аналогов элементов подгруппы титана. Однако хлорид, бромид и йодид Th(IV), так же как галогениды четырехвалентных Ti, Zr, Hf, все же способны сублимироваться (т. е. переходить в молекулярную форму), но при более высокой температуре даже при сублимации в вакууме необходимо нагревание до 500—600° С. [c.102]

К. Фаянс связал окраску неорганических соединений с деформацией электронных оболочек их анионов. Чем сильнее деформация, тем интенсивнее и глубже окрашено соединение. Например, деформация увеличивается в ряду ионов фторид — хлорид — бромид — иодид. Поэтому фториды почти всегда бесцветны, хлориды окрашены слабее, чем бромиды, а бромиды слабее, чем иодиды. Сульфиды окрашены интенсивнее окислов, а окислы сильнее, чем гидроокиси. К. Фаянс указал, что окраска связана также с деформирующей силой катиона. Твердые галогениды двух- и трехвалентных металлов (хлорид кальция, хлорид алюминия) бесцветные, галогениды четырехвалентных металлов (хлорид титана) окрашены, если катион малого размера, и бесцветны (хлорид тория), если катион большого размера. Радиус иона Ti + [c.32]

Комплексометрическое титрование, комплексометрия Хелатометрия Меркуриметрия Циапидометрия Комилексонометрия Hg (N0,3)2 K N Комилексон ni Галогепиды и исевдо-галогениды Ионы никеля (II), кобальта (II), алюминия, циркония (IV) и тория (IV) Ионы. металлов [c.150]

Комплексометрическое титрование, комплексометрия Хелато- метрия Меркуримет рия Цианидомет- рия Комплексоно- м трия Hg(N03)a K N Комплексон 111 Галогениды и псевдогалоге-ниды Ионы никеля (И), кобальта (II), алюминия, циркония (IV) и тория (IV) Ионы металлов [c.156]

Основными методами производства металлического тория служат восстановление галогенидов тория щелочными или щелочноземельными металлами [283, 373, 415, 511, 540, 551, 1174, 1250, 1326, 1327, 1351, 1402, 1424, 1425, 1465, 1506, 1558], восстановление окиси тория металлическим кальцием [359, 373, 741, 904, 1068, 1298, 1400, 1401, 1403, 1405, 1505, 1679, 1688, 1748, 1844], электролитическое восстановление галогенидов тория [95, 142, 688, 689, 690, 691, 698, 1403, 1404, 1506, 1740], термическое разложение галогенидов тория [272, 274, 1998, 1999. [c.14]

В качестве защитного газа используют аргон или гелий, однако они могут содержать только очень небольшие количества Оа или Н2. Осторожность следует соблюдать и при работе с приготовленной для восстановления шихтой, которая представляет собой смеси галогенидов тория с натрием или кальцием. Такие смеси могут преждевременно воспламеняться, причем горение их подобно взрыву. Особое внимание необходимо обратить на то, чтобы исходные вещества были абсолютно сухими. Влага может способствовать самовозгоранию вследствие реакции натрия или кальция с водой, ведущей к выделению водорода. В результате этого может возникнуть столь высокое избыточное давление, что бомба взорвется. В течение процесса восстановления никому ие следует находиться вблизи бомбы. [c.1220]

Галогениды тория индивидуальные и на носителях [c.630]

Алкилирование ароматических углеводородов Цирконий, торий, бериллий, тантал, титан галогениды бериллия и бора 1908 [c.413]

Данные о каталитической активности веществ в отношении изомеризации алкилхлоридов за счет миграции атомов хлора собраны в табл. 7. Это — почти исключительно галогениды металлов — цинка, ртути, бора, алюминия, олова, тория, никеля, кобальта. Окисные и бифункциональные катализаторы в данной реакции [c.39]

Большие успехи в области применения регулируемой анионной полимеризации достигнуты за последние годы и в связи с открытием комплексных катализаторов Циглера—Натта . Под влиянием этих катализаторов были получены кристаллические полимеры этилек а, пропилена и других а-олефипов, обладающие регулярным строением с определенным расположением заместителей в пространстве (изотактические и синдиотактические полимеры, стр. 57 ел.). По типу полимеров, получаемых под воздействием катализаторов Циглера—Натта, последние называют с т е р е о-специфическими к а т а л и з а т о р а. м и. Стерео-специфические катализаторы состоят из смеси металлорганических соединений металлов П и 1Н гру[И1 и галогенидов металлов [ V и VI групп, включая торий и уран. Наибол ,шее распространение приобрел катализатор, получаемый смешением триалкил-алюминия и х. юридов титана при разл гчном молярном соотно-пн нии компонентов. [c.146]

Измерение поверхностного дипольного момента р, позволяет судить о доле ионной составляющей межатомных связей, возникающих в процессе хемосорбции. В некоторых случаях, как, например, при сорбции на вольфраме паров натрия, калия и цезпя ди-польиые моменты достигают заметной величины, что указывает на высокую степень ионности связей. Для сравнения укажем, что дипольный момент монослоя тория на вольфраме имеет в 4—5 раз меньшее значение, чем дипольные моменты монослоев щелочных металлов. В данном случае связь преимущественно ковалентная. Поверхностные межатомные связи, образующиеся при сорбции на металлах и угле водорода, окиси углерода, азота, углеводородов, галогенидов отличаются высокой долей ковалентности. Были пблу-чены многочисленные доказательства того, что сорбция вышеуказанных газов на переходных металлах и близких им металлах группы 1В Периодической системы Д. И- Менделеева происходит благодаря образованию ковалентных связей с использованием не полностью занятых -орбиталей этих металлов (табл. 5). [c.197]

Важнейшими соединениями тория являются ТЬОг, ТЬ(ОН)(, сульфаты, нитраты, галогениды, йодаты, двойные сульфаты, а также комплексные фториды и оксалаты. ТЬ (IV) — хороший комплексообразователь. Активность тория как комплексообразс -вателя определяется большим зарядом и малым радиусо1л (0,099 нм) иона. [c.510]

Галогениды тория ТЬГ4 гидролизуются плохо. Фторид торкя (IV) с фторидами щелочных металлов образует устойчивые комплексные соединения, например [c.510]

Торий — активный металл, стандартный электродный потенциал его ти1+/тн=—1,9 В. На воздухе и в воде торий довольно устойчив вследствие пассивации его поверхности пленкой ТЬОг. Металлический торий медленно растворяется в минеральных кислотах. Концентрированная азотная кислота его пассивируег, как 2г и НГ. При накаливании на воздухе торий сгорает с большим выделением теплоты, образуя устойчивый оксид ТЬОг (АЯ , 298 —1200 кДж/моль). ТЬОз — один из самых тугоплавких оксидов (4,=3200 °С). Прокаленный ТЬОг нерастворим в кислотах и щелочах. При взаимодействии солей ТЬ (+4) со щелочами и аммиаком образуется осадок ТЬ(0Н)4 белого цвета, обладающий основными свойствами. При комнатной температуре ТЬ реагирует со фтором, а при нагревании — и с остальными галогенами, образуя солеобразные галогениды ТЬГ4. Фторид ТЬр4 в воде нерастворим, а остальные галогениды растворимы. [c.435]

Одним из первых электродов такого типа был электрод с мембраной, содержащей осадок сульфата бария, потенциал которого зависит от концентрации сульфат-ионов в диапазоне 10 - 10 моль/л (24-30 мВ/р804). Его селективность относительно невелика. Разработаны электроды на основе галогенидов и сульфидов серебра, фосфата Мп ", фторидов тория, лантана и кальция, комплексов никеля с диметилглиоксимом. Так же, как и для электродов с кристаллическими мембранами, нижняя граница определяемых концентраций для электродов с гетерогенными мембранами зависит от растворимости применяемых осадков. [c.201]

Ионная форма активированной молекулы мономера может возникнуть только при присоединении положительно или отрицательно заряженного иона к поляризованной им я-связи мономерной молекулы. В зависимости от яаряда присоединяемого иона различают катионную и анионную полимеризацию. Катализаторами катионной полимеризации служат кислоты или галогениды металлов в сочетании с кислотами, спиртами, водой ( сокатализа-торы ), например [c.760]

Осажденные твердые катализаторы для приготовления высокомолекулярных полиэтиленов при низком давлении можно готовить взаимодействием солей титана, циркония, гафния, тория, урана, ванадия, ниобия, тантала, хрома, молибдена и вольфрама с триалкилалюминием [101]. Вместо триалкилалюми-ния можно применять галогениды алюминия [102] и алкильные производные магния и цинка [103]. Возможно также использовать алкильные производные металлов группы I, например натрия или лития [52, 75]. Аналогичные -катализаторы могут использоваться и для полимеризации высших олефинов [1, 59]. [c.288]

Галогениды АтВХ . Переходные н 5/-металлы образуют значительное число фторидов с такой формулой, например 1<2Д оР-, и K2WF8 [1] (структуры не определены), NasTaPs и соединения тория, урана и т. д. (о NaHTiPs см. разд. 10.1.13). [c.155]

Кристаллохимия урана. Структуры металлического урана, его гидридов, карбидов, а также некоторых галогенндов МХз, МХ4 и МХб описаны в других главах. В этом разделе мы рассмотрим структуры, свойственные некоторым галогенидам урана, структуры комплексных фторидов тория и урана, оксидов урана, соединений уранила и уранатов, нитридов и родственных им соединений, а также сделаем некоторые замечания о сульфидах и, Th и Се. [c.415]

Г Вернемся к рассмотрению материалов на основе классификации их па составу. Группа неметаллических неорганических ма--териалов также весьма обширна, как и группа органических материалов. Она включает разнообразные керамические материалы, как кислородсодержащие (фарфор, стекло, керамика на основе чистых тугоплавких оксидов алюминия, тория, магния, иттрия, бериллия и др., керамика сложного состава со специальными свойствами), так и бескислородные (нитриды, бориды и силициды, прозрачная керамика на основе халькогенидов цинка и кадмия, фторидов РЗЭ). Среди них важное место занимают силикатные цементы и бетоны, графитовые материалы (графопласты и графолиты, пироуглерод), а также солеобразные материалы на основе фосфатов и галогенидов. Неорганические материалы можно также разделить на две группы — природные и искусственные. Первые используют для изготовления крупногабаритных сооружений в виде самостоятельного конструкционного материала или в качестве футеровки металлических корпусов различных аппаратов. Горные породы — незаменимый конструкционный материал, в частности для химического производства (башни йодно-бромного производства, поглощения газообразного хлористого водорода и т. д.), а также в качестве наполнителей в производстве вяжущих силикатов — кислотоупорных цементов и бетона. Природные материалы трудно обрабатывать механически, что приводит к громоздкости выполненных из них сооружений. [c.145]

Окислительное действие галогенов. Молекулы галогенов в водном растворе являются окислителями, отрывая электроны от партнеров по реакции, они превращаются в галогенид-ионы. Если рассмотреть стандартные электродные потенциалы (табл. 3.4, реакции 1—4), то становится очевидным, что в реакциях, в которых непосредственно образуются галогенид-ионы, ( )тор обладает наибольшей окисляющей способностью, далее следуют остальные галогены в порядке убывания атомных номеров. В условиях эксперимента в зависимости от pH среды реакция протекает с участием нонов гипогалогенных кислот типа Х0 (реакции 5—7). При проведении реакции в хлорной или бромной воде всегда присутствуют соответствующие количества ионов С10 и ВгО , которые, как явствует [c.96]

Влажный осадок выводится из нижней части отстойника 7 (а также из pea тора 6, если он там присутствует) в отстойник 11 после того как осадок нак пился в достаточном количестве. Затем влажный осадок инжектируют в каме] прокаливания для выделения серебра. Твердая часть осадка, подаваемого на пр каливанне, содержит 33 % серебра, в виде металла или галогенида, и 60 % ж латина. [c.326]

Комплексометрия основана на реакциях образования комплексов. Среди реакций с участием неорганических лигандов в титриметрии применяют реакции образования галогенидов ртути (П), фторцдов алюминия, циркония, тория и цианидов некоторых тяжелых металлов (никель, кобальт, цинк). На образовании этих комплексов основаны методы мерку-риметрии, фторидометрии и цианидометрии. [c.60]

После того как торий отделен, нужно превратить его соединения в металл. Распространены два способа восстановление двуокиси ТЬОг или тетрафторида ТЬР4 металлическим кальцием и электролиз расплавленных галогенидов тория. Обычно продуктом этих превращений бывает ториевы порошок, который затем спекают в вакууме при 1100-1350° С. [c.337]

В составе катализаторов Циглера—Натта соединения переходных элементов (обыкновенно используются галогениды, оксигалогениды, ацетилацетонаты, алкоголяты, ацетаты, бензоаты, комплексные галогениды и др.) восстанавливаются сокатализаторами (гидридами, алкилатами, арилатами, алкилгалогенидами, реактивом Гриньяра, цинком металлическим или металлами, расположенными в ряду напряжений выше цинка) до низшей степени окисления (титан, цирконий, гафний — до 3- и 2-валентных) или до металла (например, никель, кобальт, платина) в зависимости от соотношения и природы компонентов, чем и определяется характер полимеризации. Так, например, добавки к AIR3 платины, кобальта, никеля [420] в виде коллоидов или ацетилацетоната вызывают тримеризацию - -олефинов добавка три- или тетраалкилтитаната либо цирконата также дает димер или тример этилена [20, 21, 280], но в основном катализаторы с добавками соединений титана, циркония, тория, урана к AIR3 вызывают глубокую полимеризацию. Обычно это гетерогенные системы, твердый осадок в которых может быть частично (иногда и полностью) диспергирован до коллоида. Катализаторы Циглера—Натта, содержащие соединения титана, являются одними из лучших [c.411]

Известно довольпо много галогенидов тория три хлорида, три бромида, три иодида и фторид (валентности тория в этих соединениях 44-, 3+ и 2+). Хлориды и фторид бесцветны, бромиды и иодиды желтого цвета. Безводный тетрахлорид очень гигроскопичен. Для практики наиболее важны фторид ТЬГ4 и иодид ТЫ4. Первый ис- [c.341]

Компонентами катализатора Циглера являются а) металлоорганическое соединение металлов II или III группы, особенно алкила-ты алюминия, цинка или магния, или гидриды щелочных металлов, алкилгидриды металлов типа Rn М — X, б) соль, например галогенид, алкоголят или ацетилацетоиат металла IV, V и VI групп, особенно хрома, молибдена, тория, ванадия или циркония. По-видимому, между двумя компонентами происходит реакцня, в которой металл компонента [б)] частично алкилируется и восстанавливается, например в случае титана — до степени окисления 3 или ниже. [c.436]

В начале столетия для этерификации были предложены в качестве катализаторов безводные сульфаты алюминия, калия, натрия и /некоторые другие соли [190]. В 1947 г. Акопян и Гюли-Кевхян [191] использовали для той же цели безводные галогениды алюминия и получили хорошие выходы эфиров. Наряду с гомогенными методами постепенно (главным образом в результате использования патентных данных, а также данных по каталитическим процессам гидратации) для этерификации стали применяться также и методы гетерогенного катализа. Подходящими катализаторами для получения сложных эфиров в паровой фазе оказались окислы бериллия, тория и титана. Характерно, что над окисью бериллия при 270—300° С выход эфиров из кислот и третичных спиртов достигает 70%, тогда как при методах гомогенного катализа выходы эфиров из третичных спиртов не превышают 3%. [c.294]

В тех случаях когда влияние солей значительно, его можно, видимо, использовать даже для повышения избирательности. Молибден и onoBo(IV) разделяли при pH 0,8 экстракцией молибдена в виде 8-оксихинолината хлороформом в отсутствие галогенидов олово при этом не экстрагируется. Если затем добавить хлорид аммония, олово хорошо извлекается [46]. Подобный прием позволяет разделять салицилаты тория и церия [51]. [c.9]

Реакции замещения с образованием С—С-связи хорошо катализируются окислами либо галогенидами этих элементов в зависимости от реагирующих веществ. Так, алкилирование ароматических углеводородов спиртами в газовой фазе с отщеплением НаО легко идет на окислах титана [215, 212], циркония [317], тория [317] при 200—450° С, 1—135 бар, алкилирование ацетилена этанолом до бутадиена — на ThOa [376] при 200—600° С, 20 бар. Аналогичные реакции катализируются AlaOs, Al ls, алюмосиликатами. [c.413]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология