Актиноиды на катионитах

Катионы образуются с зарядами 1" , 2 и 3 . Катионы с зарядом 4+ образуют ограниченное число элементов (Th , Се + и некоторые актиноиды). Катионы с валентностью выше четырех в растворах не существуют. Все элементы главных подгрупп I, II и III групп периодической системы, за исключением индия и таллия, образуют только катионы с максимальной для данных групп валентностью . Индий, таллий и все элементы побочных подгрупп образуют как ионы с максимальной, так и с меньшей валентностью. [c.152]

Актиноиды существуют в форме катионов. Основные виды ионов Э- +, +, ЭОГ и ЭОа . Для Np, Pu и Ат в жестких условиях получены ионы (ЭОз) . Последние нестабильны и существуют в сильнощелочной среде. Общие свойства соединений или ионов различных элементов, находящихся в одинаковой степени окисления, аналогичны. Большинство соединений одинакового типа изоморфны. Оксо-ионы (МОа) и (МОа) имеют весьма прочные связи М—О и в отличие от других оксо-ионов остаются неизменными в ходе химических превращений и ведут себя как катионы, свойства которых промежуточны между свойствами ионов М+ и М +. Способность к образованию одним и тем же элементом разных по составу катионов значительно усложняет химию водных растворов актиноидов. Особенно это касается подгруппы уранидов. Например, у Pu все четыре окислительных состояния могут одновременно сосуществовать в растворе в сравнимых концентрациях. [c.360]

Механизмы А, О, / и /,< применяются и для интерпретации реакций лабильных комплексных ионов. У катионов с внешней электронной оболочкой 5 (Ве ) и s p (катионы подгруппы скандия, редкоземельных элементов и актиноидов, щелочных и щелочно-земельных металлов) скорость реакций образования комплексов в водных растворах тем меньше, чем выше электростатические характеристики иона металла, например, его ионный потенциал фм = м/гм (где гм — заряд иона, Гм — радиус иона). Расположение 5 -катионов в порядке убывания фм приведено в табл, 8.1. [c.387]

Наиболее важными соединениями актиноидов являются оксид и гидроксид тория (IV) — ТЬОг и ТЬ(0Н)4, обладающие основными свойствами фториды и хлориды урана (в том числе комплексные), а также оксиды урана и02, (и2 и )08 и иОз. Катионы урана (III) и (IV) легко окисляются, при этом они переходят в устойчивый ион [и (Н20)б0г] (упрощенная формула иОг +, уранил-катион). Известно очень много солей уранила, как индивидуальных, например иОг(МОз)2 — нитрат уранила, так и двойных, например К(и02)Р04 — ортофосфат ура- [c.232]

Комплексные соединения катионов с внешней электронной оболочкой а также лантаноидов и актиноидов лабильны. [c.49]

Гидроксиды актиноидов типа Э(ОН)з малорастворимы в воде и проявляют отчетливо выраженные основные свойства, например легко взаимодействуют с кислотами, образуя соли катионов [c.448]

Мн. неорг. катионы разделяют на сульфокатионитах, используя в качестве элюента комплексообразователи (орг. к-ты или гидроксикислоты). Разделение основано на том, что константы устойчивости образующихся комплексов, а значит и их сорбционные св-ва, даже таких близких по св-вам катионов, как лантаноиды и актиноиды, при определенных значениях pH различаются достаточно сильно при этом заряд комплекса можно менять (вплоть до отрицательного), С помощью И. X, разделяют нек-рые нейтральные [c.263]

Для катионов с невысоким значением к. ч замена в моноядерных комплексонатах ДТПА на ТТГА, как это следует из данных табл. 2.14, не является эффективной Только для лантаноидов и актиноидов увеличение дентатности лиганда вызывает увеличение устойчивости комплексонатов на три порядка. Увеличение числа атомов азота в составе молекулы комплексона с 3 (ДТПА) до 4 (ТТГА) не сказывается на устойчивости [c.189]

За последние 20 лет появилось более тысячи публикаций, посвященных кислородсодержащим макроциклическим соединениям. Макроциклические полиэфиры вызвали всеобщий интерес исследователей благодаря способности образовывать координационные соединения с катионами металлов в кристаллическом виде и в растворе. Спектр действия этих лигандов настолько широк, что вопреки принятому мнению о необходимости соответствия жесткости координирующихся частиц они вступают в реакции комплексообразования с представителями самых различных групп металлов — щелочных, щелочноземельных, -переходных, лантаноидов, актиноидов Известны также комплексные соединения краун-эфиров с некоторыми нейтральными молекулами — водой, бромом, органическими растворителями и основаниями, однако в данной книге комплексы такого типа не рассмотрены. Все аспекты возможного практического применения макроциклических полиэфиров — в экстракции, межфазном катализе, аналитической химии, в биологии и медицине, безусловно, связаны с их комплексообразующей способностью. [c.147]

Сначала крупицы этого полимера попросту насыпали в раствор, содержаш,ий смесь актиноидов. Ионы элементов с порядковым номером от 89 и больше переходили из раствора на катионит. Тогда остаток раствора сливали, а мокрые крупицы катионита засыпали в верхнюю часть колонки, наполненной тем же самым полимером. Теперь нужно было отделить катионы от смолы и, отделяя, разделить. [c.435]

В направлении слева направо увеличивается также отношение г+/г трехвалентных катионов группы лантаноидов (от Ьа к Ьи) и группы актиноидов (от Ат к Ьг). [c.9]

Актинильная группировка атомов входит в состав как катионных, так и анионных комплексов, имеющих форму бипирамиды (гекса-, Р1ента- и тетрагональной). На вертикальной оси бипирамиды расположена группировка ОЭО с короткими расстояниями (1эо, а расстояния между атомами актиноида и другими атомами в экваториальной плоскости более длинные. Поэтому такие комплексы можно трактовать как содержащие группировку ЭОа с прочными связями ЭО, к которой присоединены за счет более слабого взаимодействия другие атомы или их группировки. Так, например, (J02(N0з)2 бНзО (желтые кристаллы, ..имеет островную структуру, состоит из ионов иОг(ОН2) и N03. [c.653]

Из таблицы видно, что аналитические группы ионов занимают определенные участки в периодической системе элементов. Наибольшее совпадение между группами периодической системы и аналитическими группами отмечается у I и II аналитических групп первая аналитическая группа (без Mg +) соответствует группе IA щелочных металлов, а вторая — подгруппе щелочно-земельных металлов, входящих в группу ИА. Наиболее многочисленная III аналитическая группа включает в себя катионы элементов групп IIIА и IIIB, а также лантаноидов, актиноидов и ряда других переходных металлов, например хрома, марганца, железа, кобальта, никеля, цинка. При этом часть ионов III аналитической группы — Zn +, [c.230]

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ — соединения, кристаллическая решетка которых состоит из комплексных ионов, способных существовать самостоятельно в растворах. Комплексным называется ион, состоящий из атома металла или неметалла в определенном валентном состоянии, связанного с одним или несколькими способными к самостоятельному существованию мoлeкyлa ш или ионами. К- с. образуются в результате присоединения к данному иону (или атому) нейтральных молекул или ионов. К- с., в отличие от двойных солей, в растворах диссоциируют слабо. К- с. могут содержать комплексный анион (напр., Fe ( N)e) ), комплексный катион Ag (NH3)2]+ или вообще К- с. могут не диссоциировать на ионы (напр., [Со (N0 )3 (ЫНз)з]). к. с. широко используются в аналитической химии, при получении золота, серебра, меди, металлов платиновой группы и др., для разделения лантаноидов и актиноидов. К К- с. относятся вещества, играющие важную роль в жизнедеятельности животных и. растений — гемоглобин, хлорофилл, энзимы и др. [c.132]

Вынужденные дипольные переходы с меньшей вероятностью происходят и при наличии центра симметрии в равновесном состоянии соединения поскольку при колебаниях центр симметрии исчезает, запрет частично снимается. Вероятности вынужденных дипольных переходов согласно грубой оценке на два — четыре порядка превышают вероятность магнитных и квадрупольных переходов для лантанидов Лд п 10 С , Л агн 2-10 С , Лквадр — — 0,5 С . Для -катионов и актиноидов вероятности вынужденных дипольных и в меньшей степени магнитных и квадрупольных переходов еще выше вследствие более сильного взаимодействия с окружением. [c.238]

Хлориды металлов. Для металлов I—IV групп периодической системы максимальная степень окисления в хлоридах совпадает с номером группы. Только металлы подгруппы меди, некоторые лантаноиды и актиноиды дают наряду с характеристическими хлориды более высокой и низкой степеней окисления. Но обусловлено это не образованием катионо- или анионоизбыточных фаз, а проявлением переменных степеней окисления указанных металлов. В случае металлов V—VIII групп максимальная степень окисления по хлору, отвечающая номеру группы, как правило, не достигается. Главная причина этому — недостаточная окислительная активность хлора. Даже фтор не дает многие теоретически возможные высшие фториды. Кроме того, атомы металла не могут координировать вокруг себя много атомов хлора из-за пространственных затруднений (стеричес-кий фактор). [c.363]

Катионы 3-й аналитической группы осаждаются в щелочной среде сульфидом аммония при pH 9 в присутствии буферного раствора — смеси гидроокиси и хлорида аммония. 3-ю группу делят на две подгруппы 1) подгруппу катионов, образующих гидроокиси, и 2) подгруппу катионов, образующих сульфиды. Гидроокиси металлов получаются из сульфидов в том случае, когда растворимость гидроокиси меньше, чем растворимость сульфида данного металла. В подгруппе катионов, образующих гидроокиси, ясно заметно влияние диагонального направления в системе Менделеева. По диагоналям расположены элементы, выделяющиеся в этих условиях в виде гидроокисей а) бериллия, алюминия, титана, ниобия б) скандия, циркония, тантала, урана (VI) в) иттрия, гафния, лантана, тория вследствие сходства в свойствах с лантаном и актинием вместе с гидроокисями указанных металлов выпадают также все лантаноиды и актиноиды. Может выпасть и гидроокись магния в отсутствие иона ЫН . Выпадение в этой же подгруппе гидроокиси хрома, Сг(ОН)з, объясняется существованием электронной конфигурации. .. ёЧзК По этой же причине медь с электронной конфигурацией. .. За 1"451 попадает не в 3-ю, а в 4-ю аналитическую группу, образуя сульфид Сы5, не растворимый в кислой среде. Появление внешнего подуровня наблюдается через четыре элемента калий 5, кальций скандий s титан s ванадий хром 5 марганец s железо s кобальт 5% никель 5% медь цинк 5 Поведение ионов ванадия и марганца отличается от поведения хрома, поведение никеля и цинка — от поведения меди. [c.28]

И. X. применяется для разделения катионов металлов, напр, смесей лантаноидов и актиноидов, 2г и НГ, Мо и W, КЬ и Та последние разделяют на анионитах в виде анионных хлоридных комплексов в р-рах соляной и плавиковой к-т. Щелочные металлы разделяют на катионитах в водных и водно-орг. средах, щел.-зем. и редкоземельные металлы-на катионитах в присут. комплексонов. Большое значение имеет автоматич. анализ смесей прир. аминокислот на тонкодисперсном сульфокатионите.в цитратном буфере при повыш. т-ре. Аминокислоты детектируют фотометрически после их р-ции с нингидрином или флюориметрически после дериватизации фталевым альдегидом. Высокоэффективная И. X. (колонки, упакованные сорбентом с размером зерен 5-10 мкм, давление для прокачивания элюента до 10 Па) смесей нуклеотидов, нуклеозидов, пуриновых и пиримидиновых оснований и их метаболитов в биол. жидкостях (плазма крови, моча, лимфа и др.) используется для диагностики заболеваний. Белки и нуклеиновые к-ты разделяют с помощью И. X. на гидрофильных высокопроницаемых ионитах на основе целлюлозы, декстранов, синтетич. полимеров, широкопористых силикагелей гидрофильность матрицы ионита уменьшает неспецифич. взаимод. биополимера с сорбентом. В препаративных масштабах И. х. используют для вьщеления индивидуальных РЗЭ, алкалоидов, антибиотиков, ферментов, для переработки продуктов ядерных превращений. [c.264]

Для иоиов переходных металлов и их комплексных соед. характерны переходы с участием /-электронов, а для РЗЭ и актиноидов-переходы с участием /-электронов. Соответ-ствую1цие соед. в р-ре бывают интенсивно окрашенными, причем окраска (спектр поглощения) зависит от степени окисления катиона и устойчивости комплексного соединения. Поэтому С. широко используют при исследовании и анализе комплексных соед. металлов. [c.396]

Комплексообразование актиноидов с ЭДТА изучено в значительно меньшей степени, чем комплексообразование лантаноидов. Равенство зарядов, близость значений ионных радиусов и аналогия электронных структур 4/- и 5/-элементов служат предпосылками к близости свойств их комплексов. В частности, в ряду трехвалентных катионов Ат +—Ст +—Вк +—СР+ устойчивость моноядерных комплексонатов с ЭДТА в целом лишь незначительно превышает таковую у их аналогов в ряду лантаноидов. [c.164]

При этом возникает полость, способная вмещать катионы с радиусом до 0,85 А Таким образом, внутри корзинки , образуемой НОТА и НОТФ, могут размещаться катионы Ве +, Mg-+, Мп +, радиус ионов кальция (0,99 А), стронция (1,12 А), лантаноидов и актиноидов слишком велик, и они могут образовывать комплексы только с раскрытой конформацией хеланта. При этом дентатность лиганда может быть использована лишь частично или не столь эффективно. Устойчивость же комплексонатов с крупными катионами должна быть сильно понижена [380] С увеличением размера макроцикла, разумеется, увеличивается полость и изменяется селективность хеланта. [c.214]

В нормальных условиях нелабильными по отношению к межхелатному обмену являются за редким исключением комплексонаты таких катионов, как бериллий(П), платина(П), палладий(П), ртуть(П), кобальт(П1), скандий(П1), ит-трий(П1), лютеций(И1), индий(П1), таллий(П1), хром(П1), платина(IV), цирконий(IV), гафний(IV), ванадий(V), молибден (VI) [320, 325, 347, 812]. Лабильные комплексонаты образуют, как правило, катионы щелочных и щелочноземельных элементов, магния(II), лантана(III), актиноидов [320, 326, 352, 812]]. Промежуточное положение занимают комплексы олова(П), кадмия(П), цинка(П), свинца(П), алюминия(П1) [320,810,813,814]. [c.423]

Первые металлокомплексы макроциклических полиэфиров выделены и изучены Педерсеном В его работах (29, 546] приведен синтез координационных соединений ненасыщенных краун-эфиров с солями щелочных и щелочноземельных металлов, свинца, а также некоторых переходных элементов — Ag, Сс1, Hg В результате интенсивного развития препаративной химии макроциклических полиэфиров в литературе появилось много сообщений о получении кристаллических комплексов этих лигандов с катионами металлов 1а и Па групп, непереходных р-элементов, -металлов, а также с ионами /-элементов — 1антаноидов и актиноидов [c.182]

Электрохимические исследования восстановления остальных актиноидов проведены в основном с целью установления низших степеней окисления их в неводных средах. Сведения немногочисленны [360, 359, 824] и касаются механизма процесса. Кинетические данные отсутствуют. По-видимому, из-за сходства электронных структур низших степеней окисления актиноидов и щелочноземельных металлов полярографическое восстановление их происходит одинаково. В частности, для трехвалентных ионов трансурановых металлов электровосстановление осуществляется двухступенчато через двухвалентное состояние или непосредственно до металла. Потенциалы полуволн имеют близкие значения к величинам 1/2 для лантаноидов, электровосстановление происходит труднее, чем в случае РЗЭ. При ступенчатом восстановлении двухзарядные катионы активно взаимодействуют со следами воды в растворителе с образованием гидролизованнои трехвалентной формы. [c.91]

Кислородсодержащие экстрагенты, имеющие кислотные группы, часто называют жидкими катионообменниками. Из широко распространенных кислотных экстрагентов наибольшей селективностью при экстракции катионных форм элементов обладают фосфорорганические кислоты. Существенные различия в экстрагируемости в данном случае проявляются как для катионов с различной величиной заряда, так и для катионов, отличающихся только размерами ионных радиусов. Например, типичный экстрагент этого класса ди-2-этилгексилортофософорная кислота (Д2ЭГФК) обеспечивает возможность разделения таких близких по химическим свойствам элементов, как лантаноиды и актиноиды. Среднее значение для соседней пары этих элементов превышает 2. Селективность экстракции карбоновыми кислотами значительно ниже, поэтому в общем случае их применение более оправдано для суммарного концентрирования катионных форм элементов, чем для их разделения. Подробные сведения о кислотных экстрагентах и их свойствах можно найти в работе [39]. Данные по экстракции элементов из солянокислых растворов Д2ЭГФК приведены в [1]. [c.161]

После многостадийной химической переработки была выделена фракция актиноидов, которые потом разделяли на ионообменной колонке. Для этих целей радиохимики Калифорнийского университета во главе с Г. Сиборгом использовали катионит Дауэкс-50 — сополимер стирола и дивинилбепзола, в который введены еш е функциональные группы сульфоновой кислоты. [c.435]

С. Томпсоном и Г. Хиггинсом в 1952. Т-ра плавления 860 °С степень окисл. -t-2 и -(-3, наиб, устойчива -(-3, в к-рой Es по хим. св-вам подобен др. трехвалентным актиноидам. Изотопы Es образуются при облучении f или Вк дейтронами или ядрами Не и выделяются экстракц. и сорбц. методами. Металлич. Es получ. восст. EsFa парами Li. ЭКВИВАЛЕНТ ХИМИЧЕСКИИ элемента, равен отношению части массы элемента, к-рая присоединяет или замещает в хим. соед. одну атомную массу водорода или половину атомной массы кислорода, к /i2 массы атома С. Понятие <3. х. применимо и к соединениям. Так, Э. х. кислоты численно равен ее мол. массе, деленной на основность (число ионов водорода), Э. х. основания — его мол. массе, деленной на кислотность (у неорг. основания — на число гидроксильных групп), Э. X. соли — ее мол. массе, деленной на сумму зарядов катионов или анионов. Э. х. соединения, участвующего в окисл.-восстановит. р-ции, равен частному от деления его мол. массы на число электронов, принятых (отданных) атомом восстанавливающегося (окисляющегося) элемента. [c.692]

При изложении материала принят следующий порядок. Справочник содержит 24 раздела. Название раздела определяется элементом (или элементами), который входит в состав аниона. Порядок в располо-жени11 разделов соответствует таблице Менделеева. Каждый подраздел содержит данные по растворимости веществ только с одним анионом. Подраздел начинается с соответствующей кислоты, затем следуют вещества, для которых имеются наиболее полные данные но растворимости (диаграммы). Далее идут вещества, для которых отдельные количественные данные сведены в таблицы. Актиний и актиноиды рассматриваются среди элементов третьей группы таблицы Менделеева. Каждый раздел заканчивается ориентировочными значениями растворимости. В конце справочника имеется формульный указатель, составленный по катионам. [c.7]

Если в электролизе при постоянном наложенном напряжении или при постоянной силе тока использовать ртутный катод, то можно выполнить несколько успешных определений. Такой же прием можно использовать в качестве метода разделения, предшествующего какому-либо другому виду физического или химического измерения. В связи с необычайно высоким активационным, сверхпотенциалом для выделения газообразного водорода на ртути (см. табл. 12-1) восстановление иона водорода в 1 F хлористоводородной или хлорной кислоте не начинается до тех пор, пока потенциал ртутного катода не достигнет приблизительно —1,0 В относительно НВЭ. Поэтому в 1 кислом растворе все ионы металлов, за исключением алюминия(П1), урана(III), титана(III), ванадия (II), молибдена(III), вольфрама(III), трехзарядных катионов лантаноидов и актиноидов и ионов щелочноземельных и щелочных металлов, восстанавливаются до элементного состояния и растворяются в ртути. Марганец(П), который даже при —1,0 В заметно не восстанавливается, при соответствующих условиях может отлагаться в виде металла на ртути. [c.417]

Здесь Х — неорганический анион, Н + — большой органический катион (чаще всего аммониевый катион, распредел яющийся между двумя фазами в в иде соли НХ). На первой стадии образуется анионный комплекс, который затем переносится в органическую фазу с эквивалентным количеством катионов Н+. Как показано в гл. 1, в этом случае главной причиной экстракции является способность больших органических катионов нарушать структуру воды. Поскольку электростатическая составляющая энергии переноса иоиа из воды 1в органический растворитель имеет положительное значение и увеличивается ростом заряда иона, можно ожидать, что п равно 4 или максимально 5.. Экспериментальные данные по экстракции лантаноидов [17] и актиноидов [18] подтверждают это заключение. В первой координ1ационной сфере катиона лантаноида, кроме неорганических анионов, по-видимому, находится несколько молекул воды, которые удовлетворяют способность катиона к образованию комплексов с высокими координационными - числами. [c.299]

Аналогично строятся другие названия по окраске. Аналогично для других замещенных катиона аммония ЫН4+. ° Аналогично для других элементов УА группы. Допускается название гидроксиламмоний. Аналогично для других актиноидов, = Аналогично для селена и теллура. Аналогично для других металлов, образующих соединения такого состава. Аналогично для других гидридов бора. " Водный раствор. Аналогично для других галогенов. " Допускаются также названия НгЗ — моносульфан, НгЗе — моноселан, НгТе —. мо-нотеллан. Аналогично для мышьяка, сурьмы и висмута. " Аналогично для германия, олова и свинца. [c.285]

Использование катионного обмена затрудняется тем, что даже с применением комплексообразующих элюентов не удается полностью отделить актиноиды от лантаноидов. Поэтому оказалось целесообразным сначала разделить группы лантаноидов и актиноидов элюированием с катионита 13,5 М НС1, которая раньше вымывает актиноиды, образующие с НС1 более устойчивые комплексы. Затем можно применить хроматографирование на катионите, элюируя актиноиды одним из комплексообразователей, которые могут быть расположены в следующий ряд по селективности разделения а-оксиизобутират > ЭДТА > лактат = гликолят > малонат > цитрат. Ионообменные методы применимы, главным образом, для отделения индикаторных количеств америция. [c.403]

Химические свойства фермия изучены на индикаторных количествах. В водных растворах фермий образует только положительный трехзарядный катион. Персульфат аммония не окисляет фермий. Он является химическим аналогом своих актиноидных пред-шественников. При хроматографировании фермий вымывается с колонки в полном соответствии с поведением всех остальных актиноидных элементов. Он вымывается лактатом, а-оксиизобутиратом аммония или соляной кислотой перед эйнштейнием. Следовательно, с соляной кислотой, лактатом и а-оксиизобутиратом он образует более прочные комплексные ионы, чем лантаноиды и актиноиды с меньшим порядковым номером. Фермий образует комплексные соединения также с алкилфосфорными кислотами, причем с помощью этого комплексообразователя он может быть отделен от Ат, Ст и СГ электрофорезом на бумаге. С ТБФ образует комплекс, который позволяет в азотнокислой среде разделять лантаноиды и актиноиды. [c.412]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология