Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Двойной резонанс

    Два метода двойного резонанса — двойной электрон-ядерный резонанс (ДЭЯР) и двойной электрон-электронный резонанс (ДЭЭР) — имеют относительно ограниченное применение в исследованиях ЭПР. В методе ДЭЯР переход ЭПР наблюдают в системе, в которой насыщен переход ядерного спина, а в методе ДЭЭР измерения проводят при насыщении другого перехода электронного спина. Как и в методе двойного резонанса ЯМР, в результате эффекта Оверхаузера наблюдается увеличение интенсивности. Во многих случаях [49 — 51] можно достичь преимуществ, аналогичных тем, что рассматривались для аналогичных экспериментов ЯМР. [c.249]


    МЕТОД ДВОЙНОГО РЕЗОНАНСА [c.249]

    Методы двойного резонанса различают по видам в зависимости от способа генерации частоты vj, способов изменения (развертки) [c.49]

    Методы двойного резонанса [c.79]

    Двойной резонанс. Методы развязки [c.95]

    Тотальный двойной резонанс, или метод спиновой развязки, требует дальнейшего повышения мощности второго поля. ГТри можно добиться полного коллапса расщеплений, связанных с облучаемым ядром. Этот метод находит широкое применение. В спектроскопии ПМР он используется для упрощения спектров и доказательства спиновой связи групп. В спектроскопии ЯМР С обычно бывает необходимая полная развязка от всех протонов ( С— Н ). [c.52]

    Поскольку вклад диполь-дипольно-го механизма релаксации зависит от расстояния между ядрами (для ядер со спином /2 он обратно пропорционален шестой степени расстояния), то ЯЭО может использоваться в конфор-мационных исследованиях. Так, например, применяя гомоядерный двойной резонанс И— Н , регистрируют сначала обычный спектр однократного ПМР, а затем накладывают поле с частотой V2 в резонансной области какой-то определенной группы протонов. В разностном спектре будут наблюдаться ПМР только от протонов, расположенных близко к облучаемым, т. е. имеющих с ними спин-спиновую связь. Последовательно проводя такой эксперимент с разными группами протонов (меняя V2), можно получить полное представление об относительном расположении протонов в молекуле. [c.51]

    Сообщалось [36—38] об использовании методов ядерного двойного резонанса для регистрации квадрупольных переходов. Эти методы зна- [c.279]

    Величина ЯЭО зависит от механизмов релаксационных процессов. Когда при двойном резонансе А — [В] доминирующее значение имеет диполь-дипольный механизм релаксации, эффект максимален и описывается величиной [c.50]

    Существует несколько методов множественного резонанса в спектроскопии ЭПР, из которых основными являются рассматриваемые ниже двойной электрон-ядерный резонанс (ДЭЯР) и электрон-электронный двойной резонанс (ЭЛДОР или ЭДР) . Как правило, хорошо разрешенные спектры ЭПР регистрируются для невязких жидкостей и кристаллов при низких температурах, а для многих структурно неупорядоченных сред характерны неразрешенные или плохо разрешенные спектры. Основной задачей развития указанных специальных методов явилось повышение спектрального разрешения. В методе ДЭЯР оказывается одновременное воздействие на систему при неразрешенной сверхтонкой структуре в спектре ЭПР двух переменных электромагнитных полей, одно из которых вызывает электронные, а второе — ядерные зеемановские переходы. [c.79]

    Например, в случае С— Н ЯЭО акс 3,0, что дает существенное увеличение отношения сигнал/шум в спектрах ЯМР двойного резонанса. Указанные механизм релаксации и значение ЯЭО обычно относятся только к непосредственно связанным атомам углерода и водорода. [c.50]

    Для регистрации спектров двойного резонанса применяются как стационарные, так и импульсные методы. В фурье-спектрометрах выравнивание заселенностей достигается применением 90°-ного импульса, и получаемый эффект в изменении интенсивностей ничем не отличается от наблюдаемого на стационарных. В то же время 180°-ный импульс обращает спины В, т. е. меняет их поляризацию, а значит, обращает и заселенность соответствующих уровней. Это приводит к более кардинальному изменению интенсивности линий, соответствующих переходам А, т. е. значительно повышает чувствительность метода. [c.51]


    Метод двойного резонанса с адиабатическим размагничиванием является новым методом в этой области. Рассмотрим образец с квадрупольным ядром в молекуле, в которой имеется несколько протонов. Если образец помещен в магнитное поле и мы ждем достаточно долго, чтобы наступило равновесие, то, как это обсуждалось в главе, посвященной ЯМР, будет существовать избыток протонных ядерных моментов, расположенных вдоль поля, которые участвуют в ларморовой прецессии и дают вклад в суммарную намагниченность. Если образец удалить из поля, то суммарная намагниченность упадет до нуля, поскольку индивидуальные моменты располагаются в соответствии со своими собственными локальными полями. Беспорядочная ориентация этих локальных полей в отсутствие внешнего поля приводит к нулевой суммарной намагниченности. Эта ситуация изображена на рис. 14.8 слева, в той части, которая помечена как образец удален из поля . [c.280]

    В соответствии с принципами методов двойного резонанса техника этих методов, как видно из сказанного, имеет свои особенности в спектрометрах имеются два источника радиочастотного излучения (накачки и наблюдения) и две регистрирующие системы. Для проведения эксперимента необходима возможность перестройки частоты источников в широком диапазоне, т. е. сканирования по частоте, в отличие от обычных спектрометров, где осуществляется сканирование по полю. Существуют также приборы с импульсными источниками и с регистрацией методом электронного спинового эха. [c.82]

    В спектрах ЭЛДОР могут наблюдаться также линии, соответствующие накачке запрещенных переходов Wx, Х х ), из которых может быть получена информация как о константах СТВ, так и о средних частотах ЯМР. Вообще методы ЭЛДОР и ДЭЯР являются взаимно дополняющими, причем первый более информативен в случае систем с сильными, а ДЭЯР —со слабыми сверхтонкими взаимодействиями. Преимущества методов двойного резонанса перед обычной спектроскопией ЭПР в достижении не только более высокого спектрального, но и временного разрешения. Этими методами плодотворно исследуются различные релаксационные процессы. Методом ЭЛДОР, например, можно наблюдать более медленные, чем в спектроскопии ЭПР, процессы, время протекания которых сравнимо с временем электронной спиновой релаксации Т е. Методами спектроскопии двойного резонанса достигается также высокое пространственное разрешение при необходимости изучения рассредоточенных парамагнитных центров в образце. Именно методом ДЭЯР, например, изучались / -центры в кристаллах галогенидов металлов и устанавливалась протяженность размытия плотности захваченного анионной вакансией электрона. [c.82]

    Методом спинового эха в двойном резонансе были измерены константы квадрупольного взаимодействия и в М(С0)50 и изучено прямое диполь-дипольное взаимодействие ядерных спинов. Из этих данных было рассчитано межъядерное расстояние Мп—О (1,61 0,01) 10- нм, прекрасно согласующееся с найденным методом нейтронографии (1,601 0,016) 10 нм. Для Мп(С0)5Н позднее было определено, что расстояние Мп—Н равно (1,59 0,02)Х Х10-> нм. Такие исследования пока очень редки, но являются примером того, что сходные данные могут иногда быть получены раз- [c.102]

    Существует также возможность использования метода двойного резонанса, в котором участвует ядро с легко наблюдаемым ЯМР, связанное с квадрупольным ядром или близко к нему расположенное. В результате двойного резонанса может происходить передача энергии от системы уровней ЯМР к системе ЯКР, в итоге частоты ЯКР находят, наблюдая изменения в спектре ЯМР, что дает огромный выигрыш в чувствительности. [c.111]

    С целью упрощения сложных спектров ЯМР желательно использовать спектрометры с большой рабочей частотой (свыше 100 МГц). Однако высокая стоимость подобной аппаратуры, сложность ее обслуживания, а в большинстве случаев просто отсутствие подобных приборов явились одной из причин разработки специальных приемов для упрощения спектров ЯМР. К ним относятся двойной резонанс и использование парамагнитных сдвигающих реагентов. [c.94]

    Важность метода ИЦР заключается не в использовании его в качестве другого вида масс-спектроскопии, а в результатах, которые можно получить из экспфимента двойного резонанса. В этом экспфименте исследуют влияние поступательной энергии данного иона на интенсивность сигнала другого иона, который может взаимодействовать с данным ионом в ион-молекулярпой реакции. Например, в ходе наблюдения за сигналом А накладывается электрическое поле вспомогательного генератора, частота которого соответствует В . Спектр А меняется, если А и В взаимодействуют в химической реакции. Обычно при проведении экспфимента вторую частоту варьируют в диапазоне частот, характеризующих все другие ионы, находящиеся в таком состоянии, что и В . [c.330]

    Кроме того, в зависимости от мощности (амплитуды) переменного поля Яа различают две методики двойного резонанса  [c.95]

    Обычный эксперимент в спектроскопии ЯМР предусматривает наложение одного радиочастотного поля В = os (2лг/ + 0) перпендикулярно статическому полю Bv-LB (однократный резонанс, см. гл. I 1). Однако большинство современных спектрометров ЯМР дают возмол ность работать в условиях двойного резонанса, когда дополнительно к полю регистрации В, накладывается второе возмущающее радиочастотное поле В,.,, причем такл<е В,,1В. Если наблюдают спектр ЯМР ядер А на частоте vi для системы взаимодействующих ядер [АХ], то частота возмущающег о поля vs выбирается в резонансной области ядер X, что обозначается следующим образом А — Л , например Н (ядра С наблюдаются, [c.49]


    Оверхаузера (ЯЭО), на котором и основан метод спектроскопии м ежъ яд е р н о г о двойного резонанса (ИНДОР ). [c.50]

    Путем использования метода двойного резонанса спин-эха [39—41] можно устранить большую часть неоднородного дипольного уширения (дефекты кристалла и т.д.), что приводит к очень широким линиям в непосредственном эксперименте ЯКР. С помощью этого метода снят спектр ЯКР соединения А12Вгв [40]. [c.281]

    В спектре ПМР соединения II (рис. 4.1,а), полученного при алкилировании бензола 3-(оксиметил-02)-1,2-бензоциклогексе-ном (I), полностью отсутствуют сигналы и. что обусловливается фиксацией дейтерия в положении 3 полученного алкилата (II). К аналогичному выводу приводит анализ спектров ЯМР (рис. 4.1, б) и С (рис. 4.1, в). В последнем, кроме сигналов десяти углеродных атомов ароматических фрагментов в области 125—159 млн , идентифицированы сигналы С(4>, С(3), С(6), С(7) полиметиленового кольца (б, равные соответственно-45,6, 41,6, 28,2, 36,3 млн- ) при использовании методики двойного резонанса С— Н. Сигнал С(з) в спектре не виден вследствие полного замещения окружающих его протонов дейтронами. Расчет показывает, что в положении 3 анализируемого соединения сосредоточено 99 3% изотопа Н. [c.127]

    Метод упрощения спектров ЯМР с помощью двойного резонанса был предложен Ф. Блохом в 1954 году. В эксперименте с двойным резонансом исследуемый образец подвергается, кроме сильного постоянного поля действию двух радиочастотных полей Нг и Н2- Допустим, молекула исследуемого соединения содержит две группы неэквивалентных ядер А И X (например, метильная и метиленовая группы в нитроэтане или протоны метильной группы и ядро атома фтора в СНз—Р). Если в момент резонанса ядер группы А (совместное действие полей Но и Ну) воздействовать дополнительным радиочастотным полем Яа на ядра только группы X, то первые (группа А) также ощущают это воздействие, проявляющееся в спектре ЯМР в изменении вида сигнала ядер группы А по сравнению с сигналом этой группы прн отсутствии поля Яа-Обычно различают гегпероядерный (группы А и X содержат различные ядра, например молекула СНд—Р) и гомоядерный двойной резонанс (ядра групп Л и X одного изотопа, например протоны метильной и метиленовой групп СНз—СНа—МОа). [c.95]

    В методе тройного р е з о н а н с а кроме поля регистрации В,,, на образец накладываются еще два поля В, и В,.. Ничего принципиально нового по сравнению с двойным резонансом это не дает, но возможны различные сочетания рассмотрных выше видов двойного резонанса. Например, одно из полей используют для спиновой развязки с Н, а другое поле —для создания тиклинга. При наличии спектрометров ЯМР на многие ядра метод тройного резонанса применяется редко, но при использовании только спектрометра ПМР требуется иногда его применять. [c.52]


Смотреть страницы где упоминается термин Двойной резонанс: [c.52]    [c.330]    [c.4]    [c.78]    [c.47]    [c.49]    [c.49]    [c.51]    [c.79]    [c.8]    [c.93]    [c.4]    [c.96]   
Смотреть главы в:

Физические методы исследования в химии -> Двойной резонанс

Спутник химика -> Двойной резонанс

Экспериментальные методы в химии полимеров - часть 1 -> Двойной резонанс

Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.1 -> Двойной резонанс

Техника ЭПР-спектроскопии -> Двойной резонанс

Инструментальные методы химического анализа  -> Двойной резонанс

Спутник химика -> Двойной резонанс


Основы и применения фотохимии (1991) -- [ c.198 ]

Введение в курс спектроскопии ЯМР (1984) -- [ c.304 ]

ЯМР высокого разрешения макромолекул (1977) -- [ c.0 , c.60 ]

Ядерный магнитный резонанс в органической химии (1974) -- [ c.119 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.49 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.60 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.49 ]

Конформационный анализ (1969) -- [ c.192 ]

Применение ямр в органической химии (1966) -- [ c.0 , c.92 ]

ЯМР высокого разрешения макромолекул (1977) -- [ c.0 , c.60 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Блок-схемы спектрометров двойного резонанса

Гетероядерный двойной резонанс

Двойной резонанс Дейтериевая лампа

Двойной резонанс в области СВЧ

Двойной резонанс в твердых телах

Двойной резонанс изучение кинетики

Двойной резонанс импульсным облучением

Двойной резонанс метод

Двойной резонанс на высоких частотах

Двойной резонанс полный

Двойной резонанс селективный

Двойной резонанс таблица

Двойной резонанс широкополосный

Двойной резонанс шумовой модуляцией

Двойной резонанс. Методы развязки от протонов в спектроскопии ЯМР 13С. Эффект Оверхаузера

Двойной электрон-электронный резонанс

Двойной электрон-ядерный резонанс

Двойной электрон-ядерный резонанс ДЭЯР

Двойной электрон-ядерный резонанс жидких растворов

Двойной электрон-ядерный резонанс заселенность уровней

Двойной электрон-ядерный резонанс количество линий

Двойной электрон-ядерный резонанс определение тензора СТВ

Двойной электрон-ядерный резонанс полупроводников

Двойной электрон-ядерный резонанс резонатор

Двойной электрон-ядерный резонанс спин-гамильтониан

Двойной электрон-ядерный резонанс стационарный

Двойной электрон-ядерный резонанс угловая зависимость спектро

Двойной электрон-ядерный резонанс уровни энергии и переходы

Двойной электронно-ядерный резонанс

Двойной электронно-ядерный резонанс ДЭЯР

Двойной ядерный магнитный резонанс

Двойные связи и резонанс

Межъядерный двойной резонанс

Многоквантовый двойной резонанс

Применение методов двойного резонанса для определения констант скоростей реакций

Резонанс двойной аномалии фазы и интенсивност

Резонанс двойной в период регистрации

Резонанс двойной непрерывное облучение

Резонанс двойной сильно связанной системе

Резонанс двойной слабо связанной системе

Резонанс двойной спиновая развязка

Резонанс двойной теоретические основы

Резонанс двойной усреднение сигнала

Система спиновая двойной резонанс

Спектроскопия электрон-спинового двойного резонанса

Спектры двойного резонанса

Спин-развязка двойной резонанс

Спин-развязка двойной резонанс в спектрах полимеров

Спин-развязка двойной резонанс гетероядерная

Спин-тиклинг локальный двойной резонанс

Спиновая таблица для двойного резонанса

Теоретические основы фурье-спектроскопии двойного резонанса

Фурье-спектроскопия двойного резонанса

Фурье-эксперименты двойного резонанса в системе с двумя взаимодействующими спинами

Эксперименты по двойному резонансу

Электрон-электронного двойного резонанса спектроскопия

Электрон-ядерного двойного резонанса спектроскопия

Электрон-ядерный двойной резонанс в радикалах и бирадикалах

Электроно-ядерный двойной резонанс

ЯМР-спектроскопия двойное резонанс

Ядерного магнитного резонанса ЯМР двойного резонанса метод



© 2025 chem21.info Реклама на сайте