Спиновая с электронной

При рассмотрении превращений свободных радикалов, образовавшихся в одной клетке, следует иметь в виду, что взаимная ориентация их электронных спинов не является случайной, как при соударении двух свободных радикалов. Если свободные радикалы образовались в результате термического распада валентно-насыщенной молекулы или в результате взаимодействия двух молекул, то их электронные спины будут ориентированы антипараллельно вследствие сохранения суммарного спина в ходе превращения. То же произойдет и при распаде молекулы, находящейся в синглетном электронно-возбужденно.м состоянии. В этих случаях и спиновое электронное состояние пары свободных радикалов в целом будет синглетным. Такая пара. может легко, без нарушения спинового запрета, рекомбинировать или диспропорционировать. Наоборот, [c.171]

В магнитной Н. используют взаимод. магн. моментов нейтрона и атома. Это позволяет установить наличие и тип магн. структуры (т.е. упорядоченную ориентацию магн. моментов атомов относительно друг друга и кристаллографич. осей), величину магн. момента атома, т-ру и характер магн. переходов, распределение спиновой электронной плотности в кристалле и т. д. [c.206]

При медленном изменении второго ВЧ-поля с ЯМР-часто-тами происходит изменение в заселенности спиновых электронных уровней. [c.363]

Частота участия в реакциях рекомбинации различных положений фенилпропановых единиц зависит от относительного распределения спиновой электронной плотности и вклада резонансных структур в резонансный гибрид, которые по данным квантово-химической оценки можно расположить в следующий ряд [c.396]

Основные специфические методы обнаружения и исследования строения свободных радикалов основаны на использовании спектроскопии электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Спектры ЭПР дают информацию о химическом строении радикалов, степени делокализации неспаренного электрона, о распределении спиновой электронной плотности по различным атомам частиц. Методом ЭПР можно обнаружить концентрации свободных радикалов от 10" моль/л. [c.216]

Обозначим спиновые электронные населенности энергетических уровней через N1, N2, N3, N4 . [c.79]

Для того времени это явилось значительным открытием, так как оно предшествовало гипотезе спинового электрона, так что интерпретация четвертого квантового числа не была известна. После того как была дана интерпретация этого квантового числа, связанная со спином электрона, осталось справедливым замечательное свойство, что две индивидуальные системы четырех квантовых чисел любых двух электронов не могут быть одинаковы. Этот закон известен как принцип запрета Паули. [c.164]

Атомные или молекулярные процессы Ядерные реак- ции Переходы внутренних электронов Переходы внешних электро- нов Колебание атомов в молекулах Вращение молекул Спиновые электронов переходы ядер [c.235]

В рассматривавшихся до сих пор примерах атома Не и молекулы Hj не возникало никаких серьезных трудностей при составлении линейных комбинаций детерминантов, дающих собственные функции операторов полного спина и S эти собственные функции можно было выразить в виде функций-произведений, составляемых из пространственных и спиновых функций, каждая из которых оказывалась симметричной или антисимметричной при перестановках пространственных или спиновых электронных координат симметричные спиновые функции соответствовали состоянию 5 = 1, М=0, 1 (триплет) и антисимметричные — состоянию 5=Л1=0 (синглет). Мы говорим, что спины электронов векторно связаны в результирующий спиновый угловой момент 5 = 1 или 5=0 в зависимости от того, параллельны или антипараллельны оба связываемых спина, каждый из которых имеет значение [c.83]

Гамильтониан (1) является, конечно, гамильтонианом для молекулы в так называемом приближении закрепленных ядер при полном пренебрежении всеми спиновыми (электронными и ядерными) и релятивистскими эффектами. Будучи таковым, он дает нам концептуально простой, но физически важный пример, к которому мы можем применять результаты наших общих исследований. Тем не менее, как должно быть ясно читателю (и каждый раз мы не будем оговаривать этого), многие из наших общих заключений совершенно не зависят от конкретного вида Я. Кроме того, хотя наш язык будет отвечать координатному представлению, большинство результатов не будет зависеть от представления, оставаясь в равной степени справедливыми, например, и в импульсном представлении, при соответствующей интерпретации символики. [c.11]

Если имеется более одного электрона, то из соображений, изложенных р разделе Б гл. 7 следует, что из операторов каждого из электронов можно следующим образом построить операторы полного спинового электронного момента [c.234]

Если молекула имеет отличный от нуля только спиновый электронный момент количества движения, то разрешены переходы, для которых [c.471]

Этот эффект косвенно проявляется в величинах спиновой электронной плотности на нервом (р ) и втором (р ) С-атомах соответственно [c.94]

Порядок заполнения орбиталей данного подслоя подчиняется пр а в и л X н д а суммарное спиновое число электронов данного подслоя должно быть максимальным. [c.23]

Спектры электромагнитного излучения, испускаемого, поглощаемого и рассеиваемого веществом, изучает раздел физики — спектроскопия. Квант поглощаемой или испускаемой веществом энергии соответствует изменению энергии при каком-либо единичном акте атомного или молекулярного процесса (табл. 11). Наиболее коротковолновое излучение (у-излучение) соответствует ядерным процессам. Квантовые переходы внутренних электронов атомов и молекул сопровождаются рентгеновским излучением. Электромагнитное излучение ультрафиолетовой и видимой области спектра отвечает квантовым переходам внешних (валентных) электронов. Колебанию атомов в молекулах отвечает инфракрасное излучение, вращению молекул — дальнее инфракрасное излучение, спиновому переходу элект-1)онов и ядер — радиоизлучение. [c.140]

Ср( ди радиоспектроскопических методов большое значение имеют методы магнитной радиоспектроскопии — ядерный магнитный резонанс (ЯМР) и электронный парамагнитный резонанс (ЭПР). Эти методы основаны на том, что в веш,естве, помеш,енном в сильное магнитное поле, индуцируются энергетические уровни ядер (ЯМР) и электронов (ЭПР), отвечающие изменению спина ядра или спина электрона. Спиновые энергетические переходы соответствуют поглощению квантов радиоволн. [c.147]

С точки зрения квантовой механики задача существенно не отличается, но для решения требует большего количества сведений. Так как ядра и электроны нельзя рассматривать как точечные частицы, то для каждой частицы требуются дополнительно трп параметра, необходимых, чтобы задать ориентации спиновых осей частиц в пространстве. [c.114]

Спиновые ограничения иа систему триплет О + триплет О3 делают возможной только одну из четырех ориентаций, в то время как для дублет N0 + триплет О допустима одна ориентация из двух. Заметим, что для любого из образующихся возбужденных электронных состояний время жизни будет меньше, чем для основного состояния, так как их энергия Е должна быть меньше. [c.276]

Согласно принципу Паули, в атоме не может быть двух электронов, характеризующихся одинаковым набором квантовых чисел. Из этого следует, что каждая атомная орбиталь может быть занята не более чем двумя электронами, причем их спиновые квантовые числа должны быть различными, что сим- [c.40]

Понижение диэлектрической проницаемости граничных слоев воды следует также из молекулярно-динамических оценок изменений вращательной подвижности диполей воды [4] п подтверждается исследованиями структуры воды в тонких прослойках методом неупругого рассеяния нейтронов и ЯМР. Так, для дисперсий кремнезема времена релаксации молекул воды в граничном слое 1 нм в 5—10 раз превышают объемные значения [39]. Методом электронного спинового резонанса показано, что подвижность спиновой метки снижается с уменьшением радиуса пор силикагеля от 5 до 2 нм [40]. [c.14]

Существует еще и четвертое квантовое число, о котором мы до сих пор ничего не упоминали. Атомные спектры, а также более прямые экспериментальные наблюдения указывают, что электроны обладают таким свойством, будто они совершают веретенообразное движение вокруг собственной оси. Каждый электрон может совершать веретенообразное вращение в одном из двух противоположных направлений и поэтому характеризуется одним из двух спиновых ( спин -по-английски веретено ) состояний со спиновыми квантовыми числами й = + /2 или — ,2. Таким образом, полное описание состояния электрона в атоме водорода требует задания всех четырех квантовых чисел п, I, т т 5. [c.374]

Потенциальная энергия образования активированного комплекса, как обычно, равна энергии разрыва связи НО—Н в исходной молекуле воды минус энергия образования новой связи ОН плюс энергия отталкивания Уд, зависяш ая от конфигурации комплекса и дополнительного спинового отталкивания в связи с наличием у атакующего атома О двух неспаренных электронов (для триплета в основном состоянии 0 Р)). [c.260]

Итак, спиновый момент электрона или, короче, его спин равен (Уз/2)Л. Иногда об электроне говорят [c.58]

Орбитальный М м спиновые электронный и ядериый Мм Hj и пропорциональны соответствующим моментам кол-ва движения L, S и I, но коэф пропорциональности для них различны По этой причине направление М м атомных и мол систем, как правило, не совпадает с направлением вектора их полного момента кол-ва движения [c.626]

Парамагнитная восприимчивость таких комплексов в результате уменьшения числа неспаренных электронов уменьшается. В некоторых случаях вследствие полного спаривания всех электронов -уровня комплексы становятся диамагнитными. Если расщепление кристаллическим полем недостаточно, электроны не спариваются, гибридизация при этом происходит за счет р- и -орбиталей одного главного энергетического уровня, например пзпр п(1 , т. е. sp . Подобные комплексы называются высоко спиновыми ( -электроны не спарены). [c.20]

В спектре ЭПР продуктов взаимодействия (С5Н5)гУС12 с А1(СНз)з в присутствии кислорода каждая из восьми линий разрешается на пять компонент с отношением интенсивностей 1 4 6 4 1, что объясняют [229] взаимодействием спиновой электронной плотности с четырьмя протонами двух метиленовых групп в комплексе [c.60]

Предыдущая модель относилась к сравнительно редко реализующемуся случаю, когда локальные магнитные поля, обусловленные ядерными или электронными магнитными моментами, можно считать квазистгционар-ными. Взаимодействия с магнитными ядрами приводят к расщеплению линий ЭПР (СТС), спнн-спиновые электронные взаимодействия — к их уширению. Любые процессы, приводящие к изменению этих локальных полей с частотой, достаточно большой для их эффективного усреднения, будут приводить к изменению формы линий и их сужению. К числу таких процессов относятся быстрые движения парамагнитных частиц друг относительно друга, делокализация неспаренных электронов, их обменное взаимодействие. Эффективное сужение может при этом достигать весьма значительной величины. Так, было показано [19], что в случае твердых ароматических свободных радикалов в результате обменного взаимодействия Гд становится равным времени спин-решеточной релаксации Т - Этот эффект можно объяснить тем, что при сильном обмегшом взаимодействии связь системы спинов с решеткой осуществляется через обменную энергию, а не через спии-орбитальную связь. [c.83]

Важным обстоятельством является то, что свободные радикалы, т. е. химически активные состояния атомов или молекул, всегда характеризуются одним пли несколькими (бирадикалы) нескомпенсированнымп (неспаренными) спиновыми электронными моментами. Молекулы химически насыщенных веществ, как правило, лишены магпитного момента, наличие же магнитного момента свидетельствует о неполной насыщенности данного соедииения. Иеспаренные спины обусловливают появление свойства, именуемого парамагнетизмом (см. Магнитные свойства). Диамагнетизм (см. там же) наблюдается при отсутствии момента. Основным в изучении химически ненасыщенных веществ является вопрос о количестве пескомпенспро-ваппых электронных спинов, о природе их носителей и о взаимодействии этих электронов с остальной частью вещества. [c.502]

Для характеристики свободнорадикальных активных центров использована величина спиновой электронной плотности, рассчитанная методом ЧПДП, вполне приспособленным для этой цели. В случае активных центров ионной природы интерес представляет не только доля заряда, сосредоточенная на соответствующем С-, О- или К-атоме, но и распределение электронной плотности по всей молекуле при ее оптимальной в энергетическом отношении геометрии. Естественно, что особый интерес представляют взаимное расположение фрагментов, образующих ионные пары, и степень воздействия природы противоиона на электронную структуру соответствующего иона. [c.91]

Сравнение полной и спиновой электронных плотностей на атомах С и Со, полученных по методу открытых оболочек для состояния Гх, показывает, что электронная плотность в основном обусловлена плотностью неспаренных электронов. Это существенно увеличивает реакционную способность исследуемых молекул, так как такое триплетное состояние является состоянием валентной ненасыщеиности. Действительно, экспериментально показано [162, [c.51]

Результат исследования регистрируется в виде кривой поглощения (рис. 94), которая выражает зависимость поглощения излучения от напряженности магнитного поля. Спиновые переходы ядра зависят от состояния электронной оболочки атома. Поэтому разные молекулы и разные атомные группировки в них поглощают при разной напряженности магнитного поля. Анализ формы и положения пиков на кривой поглощения позволяет делать заключение о структуре соединений. Так, анализ кривой поглощения этилового спирта показывает, что пики (рис. 94) отвечают спиновым переходам протонов соответственно атомных группировок СНз, СНг и ОН. Таким путем подтверждается строение молекулы С2Н5ОН. [c.147]

Столь различное поведение диа- и парамагнитных веществ обусловлено различным характером их внутренних магнитных полей. Как известно, вращение электронов вокруг оси создает магнитное поле, характеризуемое спиновым магнитным моментом. Если в веществе магнитные поля электронов взаимно замкнуты (скомпенсированы) и их суммарный момент равен нулю, то вещество является диамагнитным. Если же магнитные поля электронов не скомпенсированы и вещество имеет собственный магнитный момент, то оно является парамагнитным. Так, атом водорода, имеющий один электрон, па эамагнитен. Молекула же Нп диамагнитна, так как при образовании химической связи происходит взаимная компенсация спиноЕ электронов. [c.155]

Изучение С ЯМР спектров бис(л-кротилникельгалогенидов) показало, что электронная плотность неравномерно распределена между тремя атомами углерода л-аллильной группировки и умень-щается в ряду Сз > С1 > 2 [66]. Экранирование концевых атомов углерода, С) и Сз увеличивается в ряду транс-лигандов I < Вг < С С1, что хорошо коррелируется с большей лабильностью л-аллильного лиганда в иодсодержащем комплексе по сравнению с хлорсодержащим. Близкие значения констант спин-спинового взаимодействия Н- С атомов углерода Сь С2 и Сз в пределах 159— 165 Гц является прямым экспериментальным доказательством р -гибридизации аллильных атомов углерода. [c.109]

Магнитное и спиновое квантовые числа. В предыдуп1их параграфах мы выяснили, что размеры и формы электронных облаков в атоме могут быть не любыми, а только такими, которые соответствуют возможным значениям квантовых чисел п и /. Из уравнения Шредннгера следует, что и ориентация электронного облака в пространстве не может быть произЕюльной ог.а определяется значением третьего, так называемого магнитного квантового числа т. [c.82]

Исследорання атомных спектров приведу) к выводу, что, помимо квантовых чисел п, I ч т, электрон характеризуется еще одной квантованной величиной, не связанной с движением электрона вокруг ядра, а определяющей его собственное состояние. Эта величина получила названне спинового квантового числа [c.84]

Энергетическое состояние электрона определяется значениями п и I. Электроны, имсюн1ие одинаковые значения п, I т н отличающиеся спиновым КЕ)антовЬ)1м числом т.,, образуют орбиталь, которая условно обозначается символом . Орбиталь—это область пространства, в которой пребывание электрона является наиболее вероятным, а следовательно, электронное облако отличается максимальной плотностью. [c.42]

Никакие два электрона в одном и том же атоме не могут находиться в одинаковом квантовом состоянии. Это требование известно под названием принципа запрета Паули, Оно означает, что никакие два электрона в одном атоме не могут характеризоваться одинаковым набором значений всех четырех квантовых чисел п, I. т и 5. Следовательно, на одной атомной орбитали, описываемой квантовыми числами н, I и ш, может находиться максимум два электрона один со спиновым квантовым числом (спином) -I- 2 и один со спином - 2. Приняго схематически обозначать произвольную атомную орбиталь кружком, а находящийся на орбитали электрон-стрелкой внутри кружка [c.386]

В квантоБомеханическом рассмотрении реакция 5 протекает аналогично реакции 4 и представляет собой атаку и отрыв радикалом О атома Н от исходной молекулы. Поскольку, однако, исходная молекула НаО имеет более сложное строение, чем На, не приходится говорить о линейной структуре переходного состояния, и опшбки, обусловленные незнанием геометрии комплекса, могут достигать разброса на уровне (800- -1000)%. Более аккуратный учет деталей взаимодействия (учет дополнительного спинового отталкивания, электронного возбуждения, использование более точных значений энергий диссоциации и спектроскопических данных по длинам связей и т. д.) может понизить разброс ошибки до (300- 400)%, который также нельзя признать удовлетворительным. [c.260]

Уравнение Шредингера описывает состояния электрона, движущегося в трехмерном пространстве. При этом требования теории относительности никак не учитываются. Если же их учесть, то уравнение Шредингера следует заменить другим, релятивистским уравнением Дирака, из которого непосредственно вытекает существование у электрона собственного момента импульса, а следовательно, и собственного магнитного момента. Собственный момент электрона (S) называют также спиновым (от английского глагола to spin — прясть, плести, крутить(ся), вертеть(ся)) или просто спином. [c.57]

Математические выражения для квадрата спинового момента импульса электрона (5 ) и его проекции на ось квантования 2(5 ) полностью аналогичны вы-раженням для квадрата орбитального момента и его проекции Мг [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология