Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Намагниченность суммарна

    Частичная идеальная остаточная намагниченность = Суммарная [c.52]

    Если больше, чем время, необходимое для удаления образца из поля, то избыточная заселенность спинов -Ь 1/2 сохранится, но они будут прецессировать вокруг направления суммарного локального поля на ядре, возникающего за счет спин-орбитального взаимодействия с соседними протонами. По всему образцу намагниченность равна нулю, но если этот образец вновь поместить в магнитное поле, то в образце одновременно возникает намагниченность, причем не придется ждать столько же времени, сколько необходимо для процесса Т . Эта ситуация изображена на рис. 14.8 в той части, которая помечена как образец повторно внесен в поле . Интенсивность намагниченности можно измерить немедленно после повторного внесения образца в магнитное поле, используя 90 -ный импульс и измеряя кривую СИС (рис. 14.8). Если период времени между удалением образца из поля и повторным его внесением туда достаточно велик по сравнению с то намагниченность будет падать по мере рандомизации спинов. [c.280]


    Комбинированное намагничивание осуществляется при одновременном намагничивании детали двумя или несколькими изменяющимися магнитными полями. При этом можно применять любое сочетание видов тока. При комбинированном намагничивании необходимо, чтобы суммарный вектор намагниченности поворачивался относительно оси детали хотя бы на 90°. Эго достигается в результате применения совместного продольного [c.159]

Рис. 1.2. Вектор суммарной ядерной намагниченности М, прецессирую-щий вокруг вектора В Рис. 1.2. Вектор суммарной <a href="/info/142507">ядерной намагниченности</a> М, прецессирую-щий вокруг вектора В
    Когда вектор суммарной намагниченности М поворачивается вокруг оси X во вращающейся системе координат (см. рис. 1.2), происходит затухание индуцированных компонент Мх. Му (Мх.) и так называемого сигнала спада свободной индукции (ССИ), как показано на рис. 1.4. Величина Мх представляет [c.14]

    Частицы, обладающие магнитным моментом, не равным нулю, называют парамагнитными. В отсутствие внешнего магнитного поля они ориентированы хаотично и вещество в целом магнитных свойств не проявляет. Однако в магнитном поле они частично разворачиваются по направлению поля, и в веществе возникает наведенный магнитный момент. Отнесенный к единице объема этот суммарный магнитный момент называется намагниченностью вещества Р - Основной вклад в намагниченность вносят частицы, обладающие парамагнетизмом электронного происхождения. Вклад парамагнитных ядер в намагниченность ничтожен в силу малой величины магнитных моментов ядер. Описанная намагниченность по физическому смыслу является полным аналогом ориентационной поляризованности вещества в электрическом поле, описанной в предыдущем параграфе. В частности ее величина связана с магнитным моментом частиц рт соотношением, аналогичным (5.3)  [c.90]

    Частицы, обладающие магнитным моментом, не равным нулю, называют парамагнитными. В отсутствие внешнего магнитного поля они ориентированы хаотично и вещество в целом магнитных свойств не проявляет. Однако в магнитном поле они частично разворачиваются по направлению поля, и в веществе возникает наведенный магнитный момент. Отнесенный к единице объема этот суммарный магнитный момент называется намагниченностью вещества Основной вклад в намагниченность вносят частицы, обладающие парамагнетизмом электронного происхождения. Вклад парамагнитных ядер в намагниченность ничтожен в силу малой величины маг- [c.99]


    Вследствие равномерного распределения векторов по поверхности конусов равнодействующая каждого из них направлена вдоль общей оси. Поскольку на нижнем энергетическом уровне есть некоторый избыток ядерных спинов, суммарная составляющая обоих конусов, которую называют макроскопической ядерной намагниченностью М , будет отличаться от нуля. Вектор Мд совпадает с осью конуса прецессии и будет направлен в сторону приложенного магнитного поля Нд. Таким образом, внешнее магнитное поле вызовет появление макроскопической ядерной намагниченности образца. Расчет показывает, что при комнатной температуре ее величина имеет порядок 10 от величины приложенного поля. В состоянии насыщения поверхность обоих конусов заполнена ядерными векторами одинаково, поэтому макроскопическая ядерная намагниченность в этом случае равна нулю. [c.26]

    ХИМИЧЕСКАЯ ПОЛЯРИЗАЦИЯ ЯДЕР, появление не равновесной ядерной намагниченности диамагнитных молекул, образующихся в результате радикальных р-ций. В спектрах ЯМР этих молекул наблюдается усиление линий испускания или поглощения энергии перем. магн. поля, обусловленное неравновесной заселенностью зеемановских энергетич. уровней (см. Ядерный магнитный резонанс). X. п. я. объясняется тем, что суммарное спиновое состояние неспаренных электронов радикальной пары зависит [c.644]

    Альтернатива таким методикам - концентрация всей намагниченности ядер растворителя вдоль оси +г . Это достигается, в частности, путем селективного возбуждения полной намагниченности ядер растворителя и последующим поворотом ее суммарного вектора к направлению +z при помощи соответствующих импульсов и задержек. Например, последовательность, состоящая из двух селективных импульсов, первый из которых - с произвольным углом поворота намагниченности, за которым следует неселективный импульс с противоположной РЧ фазой, но тем же самым углом, оставляет лишь незначительную величину поперечной намагниченности, при этом остальные части спектра не изменяется. [c.14]

    Если воздействовать на равновесную спиновую систему не 180°-ным импульсом, а 90°-ным, то вектор намагниченности отклонится на угол 90° и расположится вдоль оси у . Затем намагниченность свободно эволюционирует, вращаясь с частотой Ш/ вокруг направления магнитного поля В эта составляющая намагниченности обозначается М . Так как поле В не является строго однородным по объему образца, то не все спины, образующие суммарную намагниченность вращаются в плоскости дс У с одной и той же скоростью одни из них вращаются с несколько меньшей, а другие - с несколько большей средней скоростью. Изменение проекции вектора намагниченности во времени показано на рис. 1.6. Намагниченность М у распадается при этом в плоскости х У так, что проекция вектора намагниченности [c.24]

    Для уточнения этой связи кристаллы алмаза фракции 630/500 были разделены по величине магнитного момента. Величина магнитного момента определялась по величине тока, проходящего через обмотку электромагнита, при котором происходит отрыв кристалла от полюса магнита. Наблюдались изменения уширения линии Л д ЭПР в зависимости от магнитного момента кристаллов, т. е. между этими величинами имеют место корреляции. Сама по себе указанная зависимость еще не дает возможности для определения содержания ферромагнитных включений, так как их магнитный момент определяется суммарной массой и величиной намагниченности, а также формой. [c.448]

    В системах, которые не находятся в химическом равновесии, равновесная намагниченность ijQ, относящаяся к частицам Aj, зависит от времени, поскольку она пропорциональна концентрации [Л] [уравнение (2.4.18)]. Но для системы, находящейся в динамическом химическом равновесии, благодаря микроскопической обратимости суммарный эффект обмена равновесной намагниченности Мо равен нулю, и уравнение (2.4.21) принимает более простой вид  [c.90]

    Эволюция может быть представлена как вращение вектора разности намагниченностей в трехмерном подпространстве перехода (2, 3) начиная с (1/2) (/г - Sj), в то время как суммарная намагниченность, пропорциональная (1/2) (/г + Sj), остается неизменной. Частота прецессии шр дается выражением [c.235]

    Амплитуды пиков удобно записать через константу скорости переноса R и константу скорости потери суммарной намагниченности R  [c.590]

    Квадратичные члены соответствуют переносу продольной намагниченности в два этапа сначала от М/ к М/, а затем от М] к М . Кубические члены соответствуют переносу М1- М1 MJ М . Большие времена смешивания уже не дают очевидной картины индивидуальных путей переноса поляризации, а скорее отображают суммарный перенос поляризации от М/ к Мк по всем возможным путям. [c.591]

Рис. 1.5. Вектор суммарной намагниченности М ядерных спинов. Из-за избытка спинов, ориентированных по полю , создается результирующая проекция вдоль оси г Рис. 1.5. Вектор <a href="/info/122820">суммарной намагниченности</a> М <a href="/info/132159">ядерных спинов</a>. Из-за избытка спинов, ориентированных по полю , создается результирующая проекция вдоль оси г

    Что касается перпендикулярных компонент вектора суммарной намагниченности, то разумно предположить, что направления индивидуальных ядерных моментов в плоскости ху распределены случайным образом, так что Мх = Му — М =0. [c.16]

    Ларморова прецессия вектора суммарной намагниченности [c.16]

Рис. 1.6. Ларморова прецессия вектора суммарной намагниченности М в магнитном поле Н, направленном под некоторым углом к вектору М. Функции времени а — М , б — Мх, в —Му, Рис. 1.6. <a href="/info/122864">Ларморова прецессия</a> вектора <a href="/info/122820">суммарной намагниченности</a> М в <a href="/info/18863">магнитном поле</a> Н, направленном под некоторым углом к вектору М. Функции времени а — М , б — Мх, в —Му,
    Модель прецессии предсказывает вечное движение момента М. Поскольку это невозможно. Блох предположил, что такое состояние вектора суммарной намагниченности М является в реальных системах неравновесным. Детализируя динамику возвращения к равновесию (т. е. процесс релаксации), Блох предположил, что Мг стремится к Мо со скоростью Ни подчиняясь правилам кинетики реакций первого порядка. Формально этот процесс описывается дифференциальным уравнением [c.18]

Рис. 1.7. Ларморова прецессия вектора суммарной ядерной намагниченности при наличии процессов релаксации. Функции времени а — Мг стремится к равновесному значению Мо б — экспоненциально спадающее синусоидальное колебание Мх в — экспоненциально падающее косинусоидальное колебание Му г — М — Рис. 1.7. <a href="/info/122864">Ларморова прецессия</a> вектора суммарной <a href="/info/142507">ядерной намагниченности</a> при <a href="/info/25667">наличии процессов</a> релаксации. <a href="/info/870848">Функции времени</a> а — Мг стремится к <a href="/info/73343">равновесному значению</a> Мо б — экспоненциально спадающее синусоидальное колебание Мх в — экспоненциально падающее косинусоидальное колебание Му г — М —
    В момент достижений условий резонанса (т. е. при = вектор суммарной намагниченности начинает прецессировать вокруг оси X во вращающейся системе координат. При этом появляются [c.22]

    Метод двойного резонанса с адиабатическим размагничиванием является новым методом в этой области. Рассмотрим образец с квадрупольным ядром в молекуле, в которой имеется несколько протонов. Если образец помещен в магнитное поле и мы ждем достаточно долго, чтобы наступило равновесие, то, как это обсуждалось в главе, посвященной ЯМР, будет существовать избыток протонных ядерных моментов, расположенных вдоль поля, которые участвуют в ларморовой прецессии и дают вклад в суммарную намагниченность. Если образец удалить из поля, то суммарная намагниченность упадет до нуля, поскольку индивидуальные моменты располагаются в соответствии со своими собственными локальными полями. Беспорядочная ориентация этих локальных полей в отсутствие внешнего поля приводит к нулевой суммарной намагниченности. Эта ситуация изображена на рис. 14.8 слева, в той части, которая помечена как образец удален из поля . [c.280]

    Остато шая намагниченность пропорш10нальна суммарной ширине слоев, т.е. У А/ . Можно показать, что [c.188]

    Явление импульсного ЯМР [1] состоит в изменении суммарной ядерной намагннченностн образца, помещенного одновременно в однородное постоянное магнитное поле и импульсное радиочастотное магнитное поле соответствующей частоты. Пре-цесспрующий вектор макроскопичсскоп ядерной намагниченности индуцирует в приемной катушке переменное напряжение, которое пропорционально концентрации исследуемых ядер н является функцией продольного времени (спин-решеточной) релаксации Ti и поперечного времени (спин-спиновой) релаксации T a. Из параметров сигнала ЯМР можно установить а) вид ядер — из напряженности магнитного поля и резонансной частоты б) число ядер, дающих вклад в резонанс,— из амплитуды сигнала в) связь между ядрами и их окружением и молекулярную подвижность — пз времен релаксации. [c.100]

    Пусть теперь на ядра действует переменное магнитное поле радиочастотного генератора Н , колеблющееся вдоль оси х. Это поле не имеет компонент вдоль оси у, но его можно представить как суперпозицию двух магнитных векторов, вращающихся в плоскости ху с одинаковой скоростью в противоположных направлениях с таким соотношением фаз, что они компенсируют друг друга в направлении оси у (рис. 17). Один из этих векторов вращается в том же направлении, что и пре-цессирующие ядерные магнитные диполи, тогда как другой вектор вращается в противоположном направлении. Очевидно поле, которое вращается противоположно прецессирующим ядрам, не взаимодействует с ними, потому что оно не может оставаться с ними в фазе. С другой стороны, поле, вращающееся в одном направлении с преиессирующими ядрами, может находиться в фазе, и это произойдет при совпадении частот вращения. При этом поле будет стремиться изменить ориентацию ядерных диполей, причем произойдет переход энергии вращающегося магнитного поля к ядрам с переводом их на другой конус прецессии. Этот процесс можно наблюдать у тех ядер, магнитные векторы которых отстают от вращающего поля по фазе на 90°. В результате суммарная намагниченность рассматриваемого конуса прецессии уже не будет совпадать с осью конуса, а как бы начнет вращаться с частотой прецессии вокруг этой оси, т. е. вокруг направления поля Яо (рис. 18), что приведет к появлению вращающихся компонент намагниченности в направлениях х у. Переменное маг нитное поле, направленное вдоль оси у, возбудит в катушке [c.49]

    Среди веществ, образованных атомами с ненулевым суммарным спином, имеются, однако, такие, свойства которых сильно отличаются от свойств обычных парамагнитных веществ, и в особенности при низких температурах и слабых полях. Эти ферромагнетики и антиферромагнетики. Магнитная восприимчивость ферромагнетиков очень велика (значительно больше, чем нормальных парамагнетиков) и сложным образом зависит от величин Я и Г. Ненулевая намагниченность сохраняется в течение длительного времени после снятия поля. Специфические особенности ферромагнетика исчезают, однако, при высоких температурах (Т > Тс), где Тс точка Кюри. Антиферромагнетики, напротив, характеризуются малой магнитной восприимчивостью. В широкой области температур она заметно меньше мапгитной восприимчивости нормальных парамагнетиков, а при очень низких температурах практически нулевая. При высоких температурах вещество утрачивает свои особые свойства и ведет себя как нормальный парамагнетик. [c.340]

    Замыкающий призматический домен имеет вектор намагниченности вдоль оси трудного намагничивания, а его объем равен В 1у Л. Число доменов по обеим противоположным сторонам кристалла 2lJD. Таким образом, их суммарный объем [c.320]

    Мысленно разделим образец на малые области, в пределах каждой из которых поле можно считать абсолютно однородным. Общая намагниченность складывается из намагниченности отдельных областей. Каждой из них будет соответствовать вектор в неподвижной системе координат, прецессирующей с точно заданной скоростью (такие векторы часто называют изохроматами), но частота векторов различных областей не будет совпадать. Во вращающейся системе координат мы получим суммарный вектор, изначально помещенный на ось у и далее размазывающийся в плоскости х — у, поскольку одни из изохроматов прецессируют чуть быстрее, а другие - чуть медленнее вращения системы координат (рис. 4.32). Таким образом, общая намагниченность будет спадать даже в огсутствие продольной релаксации. Этот процесс не сопровождается изменением энергии образца, поскольку не происходит переходов между энергетическими уровнями, но он снижает упорядоченность системы. Иными словами, энтальпи.ч образца остается постоянной, а энтропия повьшгается. [c.134]

    АС) или — 2АН ч- АС. Таким обрачом, мы перенесли протонные разности заселенностей на углеродные переходы и прибавили их к существующим разностям Если сразу после этого подействовать на углеродную намагниченность 7t/2-импульсом и зарегистрировать сигнал, то мы получим дублет с интенсивностями компонент -)-5 и -3 (относительно интенсивности сигналов при прямом наблюдении без селективной инверсии), поскольку ДН = 4АС. Так как один из переходов получает отрицательный вклад от протонов, а другой-положительный, то говорят, что суммарный перенос иамагниченности отсутствует, но наблюдается разностный перенос поляризапии. Заметим, наконец, чго полная инверсия заселенностей не обязательна, достагочно будет любого неравного их возмущения. Именно в такой ситуации возникает SPT-эффект, обсуждавшийся в разд. 5.3.3 гл. 5. На рис. 6.3 представлен результат эксперимента SP1. [c.192]

    Мы можем построить последовательность с лучшими характеристиками. Например, можно расширить нулевую полосу передатчика, добавив в последовательность новые нмпульсы с длительностями, определенными из коэффициентов биномиального разложения [21]. Используя введенное ранее сокращенное обозначе ние, мы можем записать последовательность прыжок-возврат как 1L Тогда другие представители этой серии будут выглядеть как 121, 1331, 14641 и т.д. (подразумевается, что все импульсы разделены задержками т). При этом импульс 1 не обязательно нмеет длительность я/2 важно, чтобы сохранялось правильное соотношение длительностей импульсов в последовательности. Имеет смысл только суммарный угол поворота всех импульсов, который определяет эффективный угол noeopoia намагниченности с-нгналов, находящихся иа расстоянии 1/2т от резонанса. Обычно он выбирается я/2 или меньше. Таким образом, обычный прыжок-возврат оказывается нетипичным представителем серии. [c.250]

Рис. 1.9. Поворот вектора суммарной ядерной намагниченности во вращающейся системе координат а—при =0 б — при 1 = а уН -, в — при t=n 2yHl, 90°-ный импульс г — при 1=п уНи 180°-ный Рис. 1.9. <a href="/info/466316">Поворот вектора</a> суммарной <a href="/info/142507">ядерной намагниченности</a> во вращающейся <a href="/info/92237">системе координат</a> а—при =0 б — при 1 = а уН -, в — при t=n 2yHl, 90°-ный импульс г — при 1=п уНи 180°-ный
    Приложим к системе спинов поле Я , поляризованное по кругу в плоскости ху. Рис. 5.25, й изображает случай, когда частоты вращения поляризованного по кругу поля и прецессии спинов не совпадают. Если же подобрать частоту так, чтобы она совпадала с частотой прецессии спинов (частотой резонанса), начнется эффективное взаимодействие системы спинов и радиочастотного поля Я , в результате чего будут происходить быстрые переходы спинов ллежду уровнями энергии. Кроме того, вектора намагниченности ядер начнут прецессировать вокруг направляющей суммарного поля Яд и Я (рис. 5.25,6), в результате чего суммарный вектор макроскопической намагниченности отклонится от оси г и будет вращаться вслед за полем. При этом мощность радиочастотного поля не столь велика, чтобы выровнять заселенности верхнего и нижнего уровней и тем самым уничтожить макроскопическую намагниченность системы. [c.301]

    Изменим условия эксперимента, сдвинув несущую частоту импульса Уо в область более низких частот по сравнению с частотой резонанса ядер VI (см. рис, 5.39, в, г). В результате воздействия ВЧ-импульса вектор М вновь отклонится к оси у, так как в широкой полосе возбуждения присутствует и частота VI. Во вращающейся системе координат отдельные вектора намагниченности начнут вращаться вокруг оси /, поскольку частоты и VI теперь не совпадают. Одновременно будет происходить рассыпание векторов в веер, как в предыдущем случае. Фиксируя суммарную намагниченность вдоль оси у, мы получим экспоненциально затухающую синусоиду с периодом 1/(У1—Уд). Она содержит информацию как о частоте VI (т.е. фактически о химическом сдвиге), так и о форме линии. Для многоспиновых систем спад индуцированного сигнала (СИС) выглядит как сложная интерферограмма многих спадающих по экспонентам синусоидальных колебаний. СИС содержит всю информацию о химических сдвигах, расщеплении сигналов и их интенсивности, т.е. является одной из форм ЯМР-спектра-спектра во времен- [c.325]

    Поведение векторов намагниченности в этом эксперименте видно из рис. 5.41. 90-Градусный импульс, приложенный, как обычно, вдоль оси х, отклоняет суммарный вектор намагниченности к оси у. Векторы намагниченности ядер, находящихся в разных частях образца, вследствие неоднородности поля Яд в объеме образца расфазируются в плоскости х у (см. рис. 5.41, д). При этом часть векторов движется во вращающейся системе координат быстрее, другие - медленнее [самый быстрый и самый медленный из векторов обозначены на рис. 5.41 как/(от англ. fast) и s (от англ. slow), остальные вектора находятся между ними]. 180-Градусный импульс, приложенный в момент времени т вдоль оси х, поворачивает все векторы вокруг этой оси (см. рис. 5.41,6). После поворота все векторы сохраняют направление и скорость движения, но более быстрые векторы оказываются в результате поворота позади более медленных. Вследствие этого через интервал времени 2т все векторы встретятся на оси — у, сформировав вновь суммарный вектор намагниченности М (см. рис. 5.41,6). Приемник зафиксирует рост намагниченности вдоль оси — у (спиновое эхо), после чего начнется спад индуцированного эхо-сигнала. Как и обычный [c.328]

    Локальные поля имеют случайное направление, а направление магнитного момента каждой частицы совпадает с направлением этого поля. Упрощенно можно считать, что в отсутствие внешнего поля, т. е. в нена-магниченной суспензии, направления магнитных моментов всех частиц распределены поровну между тремя осями координат (х, у, г). Из трети частиц, ориентированных своими моментами вдоль какой-либо оси, половина (шестая часть всех частиц) направлена вдоль этой оси, а другая половина имеет встречное направление и каждая из них равна Л/ / 6. Намагниченность суспензии М является вектором, который может быть разложен на параллельные осям координат компоненты М, М, М. Каждая из трех компонент намагниченности и их векторная сумма М в ненамагниченной суспензии равны нулю. Систему координат можно выбрать так, чтобы одна из координатных осей, например ось г, совпадала с направлением внешнего по тя. Тогда процесс намагничивания в этом поле в его начальной стадии (в слабом поле) сведется к изменению ориентации тех двух третей всех частиц, которые были ориентированы своими магнитными осями вдоль координат хи у. Направление осей магнитных диполей должно совпадать с направлением действующего на них суммарного поля с напряженностью Н = Не + Нь. Нетрудно установить, что при наличии слабого внешнего поля синус угла между направлением суммарного поля и первоначальной ориентацией осей частиц приближенно равен отношению Н / Я . Этой же величине равен косинус угла между направлением внешнего поля и новым направлением ориентации упомянутых двух третей всех частиц, поэтому намагниченность суспензии М (проекция магнитных моментов всех частиц на направление внешнего поля) равна (2/3) М (Я / Я ). Магнитная восприимчивость, экспериментально определяемая как величина Л/ / Я ,, равна в таком случае (2/3) М / [c.660]


Смотреть страницы где упоминается термин Намагниченность суммарна: [c.75]    [c.618]    [c.124]    [c.86]    [c.242]    [c.141]    [c.294]    [c.16]    [c.280]   
Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода 13 (1975) -- [ c.216 , c.217 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Намагниченность



© 2025 chem21.info Реклама на сайте