Двойной резонанс в области СВЧ

Быстрое развитие в последние годы исследований в области лазеров ИК- и ДИК-диапазонов спектра, несомненно, приведет к существенному увеличению масштабов использовапия этих лазеров, которые уже сейчас с успехом применяются в исследованиях лазерного разделения изотопов, плазмы, в различных вариантах метода спектроскопии двойных резонансов. Следует заметить, что сама генерация вынужденного ИК- и ДИК-излучения может быть эффективным методом изучения свойств колебательных н вращательных состояний, кинетики релаксационных пропессов в молекулах органических соединений, знание которых необходимо как для развития этой области квантовой электроники, так и для исследований, связанных с ИК-лазерной фотохимией и селективным воздействием лазерного излучения на вещество. [c.198]

Поскольку вклад диполь-дипольно-го механизма релаксации зависит от расстояния между ядрами (для ядер со спином /2 он обратно пропорционален шестой степени расстояния), то ЯЭО может использоваться в конфор-мационных исследованиях. Так, например, применяя гомоядерный двойной резонанс И— Н , регистрируют сначала обычный спектр однократного ПМР, а затем накладывают поле с частотой V2 в резонансной области какой-то определенной группы протонов. В разностном спектре будут наблюдаться ПМР только от протонов, расположенных близко к облучаемым, т. е. имеющих с ними спин-спиновую связь. Последовательно проводя такой эксперимент с разными группами протонов (меняя V2), можно получить полное представление об относительном расположении протонов в молекуле. [c.51]

Спектроскопия ЯМР на ядрах углерода не могла бы стать таким важным инструментальным методом без использования и развития методов двойного резонанса. Спектры С—ЯМР всех, даже очень простых, молекул являются достаточно сложными несмотря на широкую область химических сдвигов (200— 250 м. д.) и отсутствие спин-спинового взаимодействия между ядрами углерода (имеются в виду вещества, не обогащенные ядрами С). Причиной этого является спин-спиновое взаимо- [c.97]

Первоначально для подавления спин-спинового взаимодей-действия ядер с протонами использовали обычную процедуру двойного резонанса. Недостатком такой методики было то, что в любой заданный момент времени насыщение проводили только на одной частоте (например, при простом гомо-ядерном двойном резонансе насыщается область около 1 А/м). В этом случае только один из атомов дает в спектре синглет, в то время как остальные сигналы оказываются только частично развязанными и дают в спектре мультиплеты. Такая процедура находила ограниченное применение, так как нельзя было устранить полностью спин-спиновое взаимодействие с протонами. Если учесть, что область химических сдвигов протонов может простираться на 10—15 м. д., то получается, что для насыщения сигналов всех протонов одновременно необходимо облучать область около 80 А/м, а это невозможно осуществить, используя методику простого двойного резонанса. Выход из этого положения был впервые предложен Р. Эрнстом в 1966 г. Он выбрал некоторую частоту развязки как центр определенной полосы частот возбуждения. Эта частота модулировалась генератором псевдослучайного шума и давала полосу частот, которая при достаточной мощности выбранной частоты вызывала полное подавление спин-спинового взаимодействия ядер С с протонами. [c.98]

Метод двойного резонанса может быть использован также в режиме полевой развертки, однако для полного анализа сложного спектра необходимо осуществить в этом случае несколько экспериментов. Второе поле генерируется с помош,ью боковой полосы, находящейся на постоянном расстояния Av от поля Вь Практически эффект развязки наблюдается только тогда, когда Av равно разности между резонансными частотами облучаемого и наблюдаемого ядер. В режиме частотной развертки это было бы эквивалентно эксперименту, в котором развертка спектральной области осуществляется с помощью двух полей, имеющих постоянную разность частот Av. Легко понять, что для каждой пары протонов необходимо проводить отдельный эксперимент (рис. IX. 5, б). [c.307]

В другом эксперименте (рис. IX.7, б) облучение сигнала при б 4,3 приводит к наблюдению в олефиновой области системы АВХ для протонов №—анализ которой позволяет провести однозначное отнесение. Сигнал в самом сильном поле изменяется лишь незначительно по сравнению с невозмущенным спектром. Наблюдаемое сужение сигнала может быть обусловлено устранением малой константы дальнего спин-спинового взаимодействия. Следовательно, этот сигнал должен возникать вследствие резонанса Н1 Протоны и Н проявляются в этом спектре двойного резонанса как дублет дублетов, в котором протон в более слабом поле имеет большую константу спин-спинового взаимодействия. Из количественны.х оценок следует, что бг = 6,28 бз — 6,39 и 64 = 6,14 м. д. [c.309]

Таблица IX. I. Обзор видов двойного резонанса, экспериментальных методов и областей применения [12]

Заканчивая обсуждение экспериментов по двойному резонансу, приведем обзорную таблицу (табл. IX. 1), в которой представлены основные особенности описанных разновидностей двойного резонанса. В эту таблицу включены также методы измерения и области применения. [c.333]

Эксперименты в частотной области. Основной задачей традиционных экспериментов по двойному резонансу является описание исследуемой системы с помощью функции двух частотных переменных. Протяжкой частоты ал, на которой наблюдают сигнал, регистрируется отклик (спектр медленного прохождения) системы, облучаемой на второй частоте а)2. Систематическое изменение частоты двойного резонанса а)2 непосредственно дает 2М-спектр 5(а)1, а)2). [c.343]

Нам хотелось бы в этом разделе кратко обрисовать большую область химии, изучающую такие реакции ионов с нейтральными молекулами, в которых происходят более сложные превращения, чем простой перенос протона, как, например, перегруппировки или конденсации. Мы увидим, что применение метода ИЦР с двойным резонансом совершенно необходимо для исследования сложных ионных систем, включающих последовательные и конкурирующие реакции. Более того, нам хотелось показать, что если реакция изучена этим методом, но ее механизм не очевиден, то важным инструментом для изучения и характеристики ион-молекулярных реакций становится метод меченых атомов. Естественно, что здесь невозможно рассмотреть даже малую долю из общего числа известных ион-молекулярных реакций. Мы просто попытаемся более детально рассмотреть несколько различных типов реагирующих систем, чтобы указать на основные идеи в этой области химии, которая имеет дело с такими достаточно необычными системами. [c.367]

Спектроскописты часто встречаются с необходимостью разрабатывать резонаторы специального назначения 1) резонаторы для волномеров, 2) согласованные опорные и измерительные резонаторы, 3) мазерные резонаторы, 4) резонаторы для работы в области высоких и низких температур, 5) резонаторы для работы при облучении образца, 6) для двойного резонанса, 7) для работы под высоким давлением, 8) для рефрактометров, 9) для работы на волнах, поляризованных по кругу, и т. д. Графики, конструкция и ссылки на литературу для многих из перечисленных выше резонаторов содержатся в нескольких главах этой книги. СВЧ-рефрактометры рассматриваются в [24, 154, 188, 190]. [c.195]

Двойной резонанс в области СВЧ [c.355]

Важнейшей областью применения метода двойного резонанса является интерпретация с его помощью спектров ЯМР. При его использовании иногда получается более простой спектр в сложных спектрах удается найти мультиплеты, обусловленные спин-спиновым взаимодействием. С помощью этого метода могут быть проанализированы и спектральные характеристики. Например, если из спектра типа АВХ часто бывает трудно определить константы взаимодействия, то из более простого спектра типа АВ, полученного наложением дополнительного поля, легко определяются константы взаимодействия. [c.146]

Несмотря на указанные выше благоприятные факторы, все же иногда не удается быстро расшифровать спектры бороводородов. Поэтому для дальнейшего упрощения спектров был применен метод двойного резонанса, который в последние годы широко используется во всех областях органической химии. Метод заключается в наложении на ядра бора (или водорода) сильного высокочастотного поля с частотою, близкой к соответствующей резонансной частоте, с одновременным облучением другого ядра на его резонансной частоте. Это приводит к насыщению и частым переходам между спиновыми состояниями ядер бора (или водорода), так что ядра водорода (бора) видят лишь их средний спин, равный нулю, и мультиплетная структура исчезает. [c.21]

Вид спектра этого полимера зависит от типа растворителя. Используя метод двойного резонанса, удалось установить, что сигна.л протонов метильной группы представляет собой наложение двух дублетов. Дублет в области слабого поля обусловлен гетеротактическими триадами, в области сильного поля — изотактическими. В цепи аморфного каучукообразного полиацетальдегида, полученного с катионными катализаторами, нет или очень мало синдиотактических триад. Цепь состоит из блоков Ш и ddd. Средняя длипа блоков равна трем звеньям, т. е. значительно меньше, чем необходимо для кристаллизации. [c.216]

Метод двойного резонанса с адиабатическим размагничиванием является новым методом в этой области. Рассмотрим образец с квадрупольным ядром в молекуле, в которой имеется несколько протонов. Если образец помещен в магнитное поле и мы ждем достаточно долго, чтобы наступило равновесие, то, как это обсуждалось в главе, посвященной ЯМР, будет существовать избыток протонных ядерных моментов, расположенных вдоль поля, которые участвуют в ларморовой прецессии и дают вклад в суммарную намагниченность. Если образец удалить из поля, то суммарная намагниченность упадет до нуля, поскольку индивидуальные моменты располагаются в соответствии со своими собственными локальными полями. Беспорядочная ориентация этих локальных полей в отсутствие внешнего поля приводит к нулевой суммарной намагниченности. Эта ситуация изображена на рис. 14.8 слева, в той части, которая помечена как образец удален из поля . [c.280]

В спектре ПМР соединения II (рис. 4.1,а), полученного при алкилировании бензола 3-(оксиметил-02)-1,2-бензоциклогексе-ном (I), полностью отсутствуют сигналы и. что обусловливается фиксацией дейтерия в положении 3 полученного алкилата (II). К аналогичному выводу приводит анализ спектров ЯМР (рис. 4.1, б) и С (рис. 4.1, в). В последнем, кроме сигналов десяти углеродных атомов ароматических фрагментов в области 125—159 млн , идентифицированы сигналы С(4>, С(3), С(6), С(7) полиметиленового кольца (б, равные соответственно-45,6, 41,6, 28,2, 36,3 млн- ) при использовании методики двойного резонанса С— Н. Сигнал С(з) в спектре не виден вследствие полного замещения окружающих его протонов дейтронами. Расчет показывает, что в положении 3 анализируемого соединения сосредоточено 99 3% изотопа Н. [c.127]

Обычный эксперимент в спектроскопии ЯМР предусматривает наложение одного радиочастотного поля В = os (2лг/ + 0) перпендикулярно статическому полю Bv-LB (однократный резонанс, см. гл. I 1). Однако большинство современных спектрометров ЯМР дают возмол ность работать в условиях двойного резонанса, когда дополнительно к полю регистрации В, накладывается второе возмущающее радиочастотное поле В,.,, причем такл<е В,,1В. Если наблюдают спектр ЯМР ядер А на частоте vi для системы взаимодействующих ядер [АХ], то частота возмущающег о поля vs выбирается в резонансной области ядер X, что обозначается следующим образом А — Л , например Н (ядра С наблюдаются, [c.49]

Довольно широкое применение в фотохимии при исследовании промежуточных продуктов нашли методы магнитного резонанса. Для исследований как дублетных радикалов, так и молекул в триплетном возбужденном состоянии используется собственно метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Хотя в газовой фазе молекулы с орбитальным моментом (например, Ог Дг) также дают парамагнитный резонанс, основной областью применения этого метода являются исследования в жидкой фазе. Один из недостатков собственно метода ЭПР заключается в ограниченном временном разрешении (около I мкс), преимущественно обусловленном параметрами микроволнового резонатора. Метод спинового эха позволяет достигать временного разрешения примерно 50 нс. Однако наилучшее временное разрешение порядка нескольких наносекунд дает метод оптически детектируемого магнитного резонанса (ОДМР). Этот метод относится к большой группе методов двойного резонанса. Переход в микроволновой области распознается не по поглощению, непосредственно измеряемому в микроволновом диапазоне, а по некоторому эффекту, например изменению поглощения или флуоресценции в видимой области вследствие изменений взаимодействия при перераспределении заселенностей спиновых состояний. Мы уже ссылались (см. разд. 3.7) на метод химической поляризации ядер и метод химически индуцированной динамической поляризации электронного спина при изучении поведения радикальных пар. В первом методе используется поляризация рекомбинирующих мо- [c.198]

Описанная выше методика двойного резонанса представляет собой полезное расширение применения ЯМР-спектроскопии для измерения констант скоростей. Она применима к области медленного обмена, где форма линии спектра нечувствительна к изучаемому динамическому процессу. Она также представляет собой изящный метод идентификации обменивающихся ядер, или качественного анализа динамического поведения молекулы. Например, эта методика была с успехом применена для обнаружения конформационной нежесткости [18] аннулена при комнатной температуре. Облучение сигнала внутренних протонов приводит к четкому уменьшению интенсивности сигнала внешних протонов (разд. 2,3 гл. VIII) вследствие протекания процесса химического обмена между этими двумя положениями. [c.318]

На рис. IX. 15 показан ИНДОР-спектр 2,3-дибромпропионо-вой кислоты (ср, разд. 2.2), где в качестве линий захвата использованы линии Al и Аг. Наблюдаемый экспериментально ИНДОР-спектр можно легко интепретировать на основе спиновой диаграммы II (рис. IX. 10, а). Если учесть близко расположенные линии 6 и 7 (Мг и Мз), то интерпретация этого спектра является более простой и ясной, чем в случае эксперимента по спин-тиклингу. Очень важно отметить, кроме того, что в противоположность экспериментам по спин-тиклингу или селективному двойному резонансу точкой наблюдения в методе ИНДОР всегда является линия захвата. Так, например, линии М и X могут быть перекрыты линиями других ядер, не принадлежащими к той же спиновой системе тем не менее их частоты легко могут быть определены с использованием метода ИНДОР. В этом случае не следует записывать поглощение в области ядер А для каждого выбранного значения V2, как в экспериментах по спин-тиклингу, а достаточно локализовать или идентифицировать все переходы, связанные с линией захвата, с помощью одной развертки частоты поля Вг. [c.324]

Метод широкополосной развязки представляет собой существенное достижение в области гетероядерного двойного резонанса. Ограниченные возможности обычной техники гетероядерной развязки становятся сразу же очевидными, как только возникает необходимость облучения широкой спектральной области. Поскольку амплитуду поля Вг нельзя увеличивать беспредельно, то его воздействие ограничивается относительно узкими участками спектра. В случае когда диапазон химических сдвигов гетероядра достаточно велик (на десятки миллионных долей), как, например, для ядер полная развязка невозможна. Наилучшим методом становится тогда широкополосная развязка. В этом случае используются модуляционные методики различного типа для получения эффективной полосы частот, которая простирается на несколько килогерц и охватывает всю спектральную область ядра, от которого необходима развязка. Наи- [c.329]

Наконец, существует несколько важных экспериментов, требующих селективного возбуждения или насьпцения радиочастотным полем ограниченных областей образца. Одной из таких методик является определение распределения плотности ядер внутри объекта путем изучения поведения сигналов ЯМР при наличии градиента постоянного поля. Изменяя частоту облучения или создавая градиент магнитного поля, получают карту спиновой плотности внутри образца. Применяя селективное возбуждение как градиентов естественных полей, так и приложенных сильных градиентов, можно ограничить эффективный объем образца. Ответ ядерных спинов может управляться перемещаемыми прикладываемыми градиентами. Если прикладываемые градиенты выбираются так, чтобы согласовать доминирующие естественные градиенты, то возбуждаемый район образца соответствовал бы высокооднородному полю, а сигнал от этой области преобразовывался бы в спектр, в котором ширина линии значительно уже, чем естественная приборная ширина. Эквивалентное физическое уменьшение действительного размера образца невозможно, так как форма и положение района высокой однородности неизвестны. Эти эксперименты связаны с локальным насыщением, которое использовалось для прецизионного измерения радиочастного разделения в двойном резонансе высокого разрешения, а также д ля точных измерений естественной ширины линий. [c.6]

Ди(1, 3-бутадиенил-1)сульфид (XVI) действительно является смесью трех. изомеров А, Б, В [155]. В его спектре ЯМР / С (рис. 13, 6) содержится не 4, как должно быть у изомеров А и Б, и не 8, как у изомера В, а 14 сигналов в области 115—137 м. д. Из них к изомеру В относятся 8 наиболее интенсивных сигналов, из которых 2 сигнала с наименьшими значениями ХС (сигналы И и 14) относятся к ядрам С метиленовых групп. Двойной резонанс С — Ш с неполной развязкой от протонов также показал, что все остальные атомы изомера В содержат по одному протону. Из этого следует, что структура —S—С—С=С должна быть [c.54]

Практически все современные спектрометры ЯМР располагают возможностью проведения экспериментов по двойному ядерному магнитному резонансу. Этим термином объединяют ра-зличные эксперименты, связанные с облучением спиновой снстемы однов- ременно двумя ВЧ-полями. Одно из этих полей, имеющее частоту V) и амплитуду Я] (гл. 1, 3), называется полем регистрации, поскольку частота V) лежит в диапазоне частот резонанса ядер с гиромагнитным отношением 1 (V) =- ]Яо). Второе ВЧ-поле имеет частоту У2 и амплитуду Нг. Оказывается, что прн некоторых условиях спектр, наблюдаемый на частоте VI, зависит от частоты V2 и амплитуды Нг. Одно из условий. состоит в том, чтобы частота второго поля находилась в резонансной области других ядер с гиромагнитным отношением 2(v2=2Я0). В том случае, если двойной резонанс называют гомоядерным.Так, возможен двойной резонанс типа ЧТ— Н ( протоны наблюдаются, протоны облучаются ). В том случае, если 1 2, говорят о гетероядер- [c.126]

В отношении гормонов, производных карбоновых кислот, в области 5 2,2—2,4 м.д. наблюдаются сигналы протонов метиленовых групп, непосредственно связанных с карбоксильными группами. Во всех случаях они накладываются на сигналы протонов стероидного цикла. У тестостерона пропионата можно выделить квартет этих метиленовых протонов с константами спин-спинового взаимодействия 7,6—7,7 Гц. Проведенное отнесение сигналов метиленовых протонов этильной группы тестостерона и медротестрона пропионатов подтверждается методом двойного резонанса. При облучении триплетного сигнала метильных протонов этильной группы с химическим сдвигом 5 1,13 м.д. медротестрона пропионата и 5 1,14 м.д. тестрона пропионата квартетные сигналы метиленовых протонов с химическими сдвигами соответственно 5 2,34 и 2,33 м.д. превращаются в синглетные. [c.203]

Во всех спектрах нефтяных порфиринов обнаруживается три сигнала мезопротопов в области 10 м. д. и два неразрешенных мультиплета в области 5,4 и 4,1 м. д. (табл. 2), что доказывает наличие в структуре этих соединений изоциклического кольца. Использование метода двойного резонанса показывает, что ме-тильные группы с б 3,60 м. д. соединений (1) и (2) и с б 3,75 м. д. соединения (3) присоединены в ноложение 12 норфинного цикла. Сигналы этих групп проявляются в виде триплетов (1,4+0,1 Гц), благодаря дальней снин-спиновой связи с протонами группы СНа изоциклического кольца. Порфирин (1), как и соединение (б), наряду с изоциклическим кольцом содержит четыре метильных и три этильных заместителя в боковом обрамлении иорфинного цикла (см. табл. 2). По аналогии с (б) этильная груниа с 4,14к п [c.115]

Методы ЯМР и ЭПР позволяют получить ценные сведения о тонких деталях строения твердых тел, как, например, о симметрии расположения атомов, ковалентном характере связей, интенсивности обменных взаимодействий и скоростях передвижений атомов и молекул. Успехи, достигнутые в области ядерного двойного резонанса, эффекта Оверхаузера, электронноядерного двойного резонанса, способствовали более детальным исследованиям упомянутых свойств. Поскольку каталитические свойства твердых тел связаны с их электронной и геометриче- [c.101]

Как мы уже видели в предыдущей главе, исходя из простейших представлений можно ожидать, что спектр а-протонов будет квинтетом вследствие спин-спинового взаимодействия с четырьмя -протонами, а спектр р-протонов — триплетом вследствие спин-спинового взаимодействия с двумя а-протонами. В действительности этого не наблюдается даже в спектре, снятом на частоте 60 МГц. В работе Джонсена [8] показано, что в спектре раствора поливинилхлорида в хлорбензоле, снятом на частоте 60 МГц при 160 °С, а-протоны, как и ожидалось, дают кажущийся квинтет при 5,53т, а сигнал р-протонов состоит из пяти пиков в области 7,8т. Сигнал р-протонов интерпретировался как результат наложения двух триплетов с центрами при 7,78т и 7,96т, отвечающих мезо- и рацемическим метиленовым группам. В ряде работ [1, 11, 13] эта точка зрения была подвергнута сомнению, так как мезо-метиленовые группы считаются гомостерическими, что противоречит основным положениям. Однако опыты по двойному резонансу [3, 12] (см. разд. 1.18.2) подтвердили интерпретацию Джонсена (рис. 5.1). (Полимеры, спектры которых приведены на рисунке, [c.119]

Наиболее часто метод ИЦР использовался для изучения ион-молекулярных реакций с помощью техники двойного резонанса [1]. В качестве иллюстрации рассмотрим диборан (ВаНе). В этом случае первоначальный электронный удар генерирует ионы B2H2 ВаН4 и ВаНб [И]. С увеличением давления, когда становятся возможными столкновения, приводящие к реагированию, появляется пик, соответствующий ВаНв -иону. Возникает вопрос какой из= первичных ионов является ответственным за его образование Для ответа на этот вопрос используют двойной резонанс в области [c.351]

КОН степени смещен в область сильного поля, что оба сигнала перекрываются. Спектры ЯМР и диаграммы температур застывания системы пиррол — ацетилацетон [80] указывают на образование слабого комплекса за счет водородных связей пиррола с карбонильным кислородом кетоформы ацетилаиетона. Возможно образование как 1 1, так и 1 2 комплексов. Использование метода двойного резонанса [46] позволило изучить влияние растворителей как на водород НН-, так и на водороды СН-групп. Разбавление пиррола циклогексаном смещает все сигналы в сторону слабого поля, причем наибольший сдвиг претерпевает сигнал от водорода НН-группы, а наименьший — сигналы от р-водородов. Этого нельзя ожидать в случае разрыва связи ЫН Ы, однако оно вполне совместимо с уменьшением я-взаимодействия между НН-группой пиррола и я-электронной системой второй молекулы [81]. Это взаимодействие изменяет химические сдвиги сс- и р-протонов. Из сопоставления длин связей видно, что р-протоны расположены так далеко от донорного пиррольного кольца, что его влияние невелико. Из двух возможных циклических димеров, из которых один содержит два пиррольпых кольца, являющихся я-донорами, а другой состоит из одной свободной и одной ассоциированной НН-группы,— первый лучше согласуется с результатами ЯМР. При добавлении пиридина к циклогексановому раствору пиррола сигнал от НН-группы смещается в область более слабого поля. Этот сдвиг приписывают ассоциации НН Н, включающей неподеленную пару электронов атома азота пиридина. Константы равновесия этой ассоциации были определены из температурной зависимости величина ЛН равна — 4,3 ккал/моль, а изменение стандартной энтропии Д5° = —8,0 кал/моль, что согласуется со значениями, полученными из калориметрических измерений и данных ИК-спектров. [c.437]

Универсальность и простота калибровки современных типов спектрометров ЯМР явились решающими факторами в развитии оригинальных систем для двойного резонанса, включающих метод INDOR. Обзор новых систем и областей применения приведен в работе [16]. [c.249]

Взаимодействия через карбонильную группу происходят и в системах диенонов. Поэтому в спектре (рис. 66) 16а-метил-преднизона XXXIV резонансный сдвиг протона С-2 появляется в виде четырех линий (/1,2=10 гц и /2,4=2,0 гц) причем две линии совпадают с широким сигналом протона С-4. Большинство отнесений, сделанных на рисунке, должно быть для читателя очевидным следует обратить внимание только на уширение пика метильной группы С-18 по сравнению с пиком метильной группы С-19, что указывает на наличие в молекуле 12-метилен-11-кетофрагмента. Отнесения резонансных сигналов 12а- и 12р-протонов на основании лишь спектра на частоте 60 Мгц невозможны, однако спектр на частоте 100 Мгц и эксперименты по двойному резонансу позволяют решить эту задачу [И]. Так, двойное облучение на частоте резонансного сигнала 12а-протона превращает сигнал 12р-протона в синглет при 2,10 [11]. В аналогичном эксперименте резонансные сигналы всех трех С-метильных групп появляются в виде синглетов приблизительно равной интенсивности (см. спектр на частоте 100 Мгц на рис. 66). Этот эксперимент показывает, что резонансный сигнал 1бр-атома водорода расположен в одной области с резонансным сигналом 12а-атома водорода. Очевидно, две пары линий, [c.159]

Как отмечалось в разд. 2А гл. 4, протоны, резонирующие в области метиленового возвышения , могут быть изучены при помощи экспериментов по двойному резонансу. Следовательно, если из экспериментов по двойному резонансу можно определить местонахождение сигналов протонов А и В в спектре системы АВХ, то будет известно, достаточно ли велик 6ав Для определения /лх и /вх из части X спектра. Однако на практике эксперименты по двойному резонансу, в которых наряду с основным полем используется второе сильное радиочастотное поле (гл. 4, разд. 2А), неприменимы в тех случаях, когда химический сдвиг между двумя протонами системы сравним с константой взаимодействия между ними. В таких случаях для получения полезной информации следует значительно уменьшить величину мощности второго радиочастотного поля [4]. Эксперименты с использованием второго радиочастотного поля, которое лишь слабо возмущает определенный спиновый переход, получили в литературе наименование тиклинг-экспериментов (ti kling experiments) ). Несмотря на сходство с двойным резонансом, данный метод не может быть описан как подавление спин-спинового взаимодействия, ибо явления, лежащие в основе методов, имеют принципиальные различия. [c.178]

Ядерный магнитный двойной резонанс (ЯМДР) состоит в воздействии на исследуемый образец, помещенный в магнитное поле спектрометра, одновременно двух высокочастотных нолей в области резонанса магнитных ядер. Этот сравнительно новый метод исследования быстро получил широкое распространение и наряду с монорезонансом применяется как для структурных и физико-химических исследований, так и при изучении релаксационных процессов. В обзорах [17, 57] описано применение ЯМДР для исследования органических соединений. В настоящем разделе рассматриваются элементарные основы теории ЯМДР и вытекающие отсюда возможности использования этого метода, а также пути практического осуществления ЯМДР и методы расшифровки спектров, полученных с применением двойного резонанса. [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология