Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Двойной резонанс таблица

    Другой метод установления зависимости между межатомными расстояниями и характером связи принадлежит Пенни В этой трактовке, имеющей гораздо лучшее теоретическое обоснование, чем метод Паулинга, вводится понятие порядка связи, который определяют, принимая соответственно значения 1, 2 и 3 для чистых ординарной, двойной и тройной связей и линейную функцию энергии связи для связей промежуточного типа. Так, например, если бы в бензоле энергия резонанса была равна нулю, то каждая связь углерод-углерод имела бы порядок 1,5, так как при этом энергия каждой связи была бы в точности средней между энергиями чисто ординарной и чисто двойной связей. Но в действительности энергия резонанса стабилизует молекулу примерно на 36 ккал/моль, так что каждая связь углерод-углерод становится прочнее приблизительно на 6 ккал моль. Поэтому порядок связи несколько бЬльше, чем 1,5. Аналогично, порядок связи в графите несколько больше, чем 1 /з. Точные числовые значения порядков связи в этих и других веш,ествах можно найти только путе.м трудоемких, но все же весьма приближенных квантово-механических вычислений, описание которых здесь излишне. (См., однако, 3.5.) Полный процесс вычисления длин связей по Пенни включает следующие этапы. Порядки связей углерод-углерод в этане, графите, бензоле, этилене и ацетилене составляют (по определению или согласно вычислениям) соответственно 1,000 1,450 1,623 2,000 и 3,000, тогда как соответствующие расстояния равны 1,54 1,42 1,39 1,33 и 1,20 А. Нужно провести плавную кри-вую, изображающую зависимость между порядком и длиной связи. Тогда для какой-либо другой молекулы, как, например, для бутадиена, порядки различных связей вычисляют теоретически, а предсказанные длины находят из эмпирической кривой. Результаты, полученные этим методом для ряда углеводородов, приведены в табл. 4.5. В этой таблице приведены также результаты аналогичных расчетов, произведенных для некоторых веществ Коулсоном Эти добавочные значения порядков связей и их длин получены методом, который похож на метод Пенни, но отличается по квантово-механическим приближениям, введенным в теоретические вычисления порядков связей. Согласованность двух ме- [c.161]


Таблица IX. I. Обзор видов двойного резонанса, экспериментальных методов и областей применения [12] Таблица IX. I. Обзор <a href="/info/1054724">видов двойного</a> резонанса, <a href="/info/24235">экспериментальных методов</a> и областей применения [12]
    Заканчивая обсуждение экспериментов по двойному резонансу, приведем обзорную таблицу (табл. IX. 1), в которой представлены основные особенности описанных разновидностей двойного резонанса. В эту таблицу включены также методы измерения и области применения. [c.333]

    Из таблицы видно, что в том случае, когда валентность известна, разность между количеством связывающих и ослабляющих пар равна числу простых валентных связей в молекуле. Связь между углеродом и кислородом в окиси углерода эквивалентна тройной связи, что находится в согласии с современными химическими представлениями о резонансе между конфигурациями с двойной и тройной связью. В окиси азота атомы азота и кислорода удерживают друг друга с силой, эквивалентной двум с половиной валентным связям это находится в соответствии с предположением, что в этом соединении имеются две нормальные двухэлектронные) связи и одна трехэлектронная, эквивалентная одноэлектронной связи (10). [c.346]

    При рассмотрении данных таблицы можно сделать вывод, что быстро реагирующим мономерам отвечают медленно реагирующие радикалы, и наоборот. Это находится в соответствии с представлениями о резонансе в активированном комплексе для реакции между радика-лами и двойной связью [c.272]

    Прн сопоставлении спектров ПМР специозина и колхицина нами было указано на наличие взаимодействия протонов у С-7 и у азота ацетилированной аминогруппы колхицина. Это подтверждено методом двойного резонанса В таблице З.ХУШ приведены кон- [c.167]

    Если не считать краткого рассмотрения одноэлектронной и трехэлектронной связей в разделе резонанса, то до сих пор наше внимание сосредоточивалось на ординарной ковалентной связи или связи с электронной парой. В некоторых молекулах существуют связи, состоящие из 4 или 6 электронов, что соответствует двойным и тройным связя.м. Доказательства существования таких связей получены из межатомных расстояний, углов между связями и общих химических свойств молекул. Для элементов первого ряда периодической таблицы С, N. О и Р радиусы двойной связи на 13 / меньше нормальных ковалентных радиусов ордннарной связи, а радиусы тройной связи меньше на 22 / , что видно из расстояний С = С в этилене (1,34 А) [c.97]


    Если вычислить расстояние В -О, С—-О и N—О (и.з ковалентных радиусов табл. 6), предполагая наличие резонанса такого же типа, как в графите (т. е. одну двойную связь, резонирующую между тремя положениями), то для каждого из этих расстояний получим. величину около 1,31 А. Это вполне согласуется с расстояниями, наблюдающимися в ионе СОз - Расстояние В — О не имеет смысла рассматривать более подробно вследствие неопределенности радиуса атома бора (см. стр. 100). Для нона N0,7 наблюдаются большие расхождения. Паулинг вычислил, что расстояние N — О к этом ионе равн1> 1,23а, если применить радиусы таблицы 7 и сделать поправку (—0,04 А) на наличие положительного формального заряда у атома азпт >. Очевидно, что подробное рассмотрение длины связей при совре.мен-иом состоянии наших знаний является неоправданным. Поэтому будем считать, что структуры карбонатных и нитратных ионов легко объясни.ть, если учесть резонанс между тремя эквивалентны.чн струк-гурами типа (б) или (в). Однако для нона ВО (г) такой тип резонанса предполагает наличие формального отрицательного заряда на атоме Гюра (который более электрополож1 телен. чем кислород). Поэтому [c.468]

    Большая серия алициклических эпоксидов была заполимеризована в присутствии AlRalBa skai R., J. Polymer S i., lA, 2777 (1963)]. Результаты суммированы в таблице. Большинство полученных полимеров — аморфные твердые вешества, размягчающиеся при 60—70 . Если в мономере имелись двойные связи, они сохраняются, т. е. полимеризация протекает только с раскрытием эпоксидного кольца. Изучение протонного магнитного резонанса показало, что в полимерах преобладает трамс-форма расположения циклов. [c.289]

    Для удобства пользования кривой зависимости между резонансом и межатомным расстоянием приводим следующую таблицу она соответствует разнице между расстояниями ординарной к двойной связй [c.176]

    Методы определения кинетических констант в этой и всех других таблицах имеют следующие обозначения - метод внутренней ионизации электронным ударом при низком давлении газа - то же при повыиюнном Давлении 2 - метод внутренней ионизации Фотонным ударом 3. метод внешней ионизации с использованием двойных масс-спектрометров - метод внешней ионизации с разделением по массе только первичных ионов -метод внешней ионизации с разделением по массе только пучка вторичных ионов 2 - импульсный метод с внутренней ионизацией 6 - метод дрейфовой трубки Т - метод ионного циклотронного резонанса - метод, основанный на изучении ионного состава плазмы 9 - метод, основанный на изучении ионного состава пламени - метод, основанный на радиацион-но-химических исследованиях 1Л - метод, основанный на фотохимических исследованиях - метод сталкивающихся пучков - метод, основанный на изучении распада плазмы в потоке газа - метод совпадений, при котором производится одновременная регистрация частиц продуктов данного элементарного акта - расчетный метод. [c.15]

    Из таблицы I следует, что среди алкоксиэтиленов 1-1П, наименьшим сопряжением обладает простой дивиниловый эфир (П). Сигналы его -протонов в наибольшей степени уходят из сильного поля, приближаясь к нормальным значениям. Ыа этом примере видно, что атом кислорода не является проводником сопряжения (в том смысле, что он не связывает воедино две52" -электронные системы), хотя сам и может участвовать в нем в качестве донорного партнера. Помимо смещения электронов в сторону гетероатома за счет сильного отрицательного индукционного эффекта, двойные связи конкурируют за р -элект-роны взаимно ослабляя р - -резонанс. Две виниЛоксигруппы, разделенные атомом углерода (дивиниловые эфиры 1,1-диолов, Х-ХП,соответственно не обнаруживают никаких признаков взаимного усиления сопряжения. Напротив, как следует из положения сигналов -протонов, р - -делокализация в этих соединениях заметно подавлена по сравнению с другими алкоксиэтиле-нами - результат значительного отрицательного индукционного эффекта группировки -С-0СН=СН2 ( б сг +0,5-0,6). Даль- [c.927]


Смотреть страницы где упоминается термин Двойной резонанс таблица: [c.4]    [c.223]   
Введение в курс спектроскопии ЯМР (1984) -- [ c.332 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Двойной резонанс

Спиновая таблица для двойного резонанса



© 2025 chem21.info Реклама на сайте