Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Циклогексаи как донор водорода

    Давно известно, что циклогексен легко образует циклогексан и бензол при кипячении с активным палладиевым катализатором /26/ , Аналогично протекают превращения гомологов циклогексена. Хорошо зарекомендовали себя катализаторы, содержащие 5% Рь, 5%Pd на активированном древесном угле, а также никель на кизельгуре. Интересно отметить, что циклоалкены способны гидрировать другие органические соединения за счет водорода, выделяющегося в процессе ароматизации, причем ненасыщенные циклические системы более эффективно выступают в роли доноров водорода, чем соответствующие циклогексаны, обсуждавшиеся выше. Для проведения такого сопряженного гидрирования достаточно простого кипячения раствора гидрируемого вещества в циклогексене в присутствии активного гидрирующего катализатора. Акцепторами [c.79]


    Бензол и его гомологи могут образоваться при каталитическом перераспределении водорода между гидроароматическими и непредельными алифатическими углеводородами. Донорами водорода всегда служат циклические соединения, а акцепторами — олефины или ацетиленовые углеводороды. Напищите уравнения реакции взаимодействия а) циклогексана и пропилена, б) метилциклогексана и ацетилена. [c.153]

    Существуют экспериментальные данные в пользу того взгляда, что между ароматическими и нафтеновыми углеводородами, содержащимися в нефтях, существуют родственные отношения. Так, было экспериментально показано, что, например, каталитическая гидрогенизация производных бензола в производные циклогексана представляет собой обратимый процесс, направление которого зависит от температуры, давления, присутствия водорода и т. д. При гидрогенизации пиненов одновременно образуются как ароматические, так и нафтеновые молекулы, например л-цимол и л-ментан [85]. Вообще перераспределение водорода может происходить между ароматическими и нафтеновыми углеводородами. Например, тетрагидронафталин и декагидронафталин в процессе гидрогенизации могут явиться донорами водорода. Насколько известно авторам, до сих пор отсутствует систематическое исследование по вопросу о наличии в нефти структурно между собой связанных нафтеновых и ароматических углеводородов. [c.64]

    Обсуждаемый стадийный механизм переноса водорода соответствует представлениям из работы [13] для реакции диспропорционирования, когда донором и акцептором водорода являются молекулы одного и того же соединения — циклогексена [15]. [c.315]

    Реакция переноса водорода обещает стать полезным типом каталитической гидрогенизации. Метод прост и не требует особой аппаратуры. В данном случае необходимо только обеспечить отвод вещества,- гидроге-низируемого при иомощи циклогексена и катализатора. Циклогексен может быть одновременно и растворителем и донором в качестве растворителя могут также служить метанол, этанол, диоксан, бензол. При гидрогенизации соединения, содержащего несколько непредельных связей, метод переноса водорода может оказаться более избирательным процессом, чем метод каталитической гидрогенизации. Так, например, л -ди-нитробензол превращается но этому методу количественно в л -нитроани-лин [102]. Циклогексен является одним из наиболее хорошо известных доноров водорода, применяемых для этой цели, но, вероятно, есть и дру- [c.262]

    Циклогексан — легко транспортируемая неядовитая жидкость, поэтому понятен интерес к нему как идеальному донору водорода со стороны специалистов, разрабатывающих экономичную водородно-топливную систему. Дегидрирование циклогексана в бензол с выделением водорода осуществляют при температуре 450—500 °С над серебряным или медным катализатором в виде сетки или дисперсного металла на носителе с низкой удельной поверхностью. Реактор представлен на рис. 2. Полного дегидрирования не происходит, и циклогексан частично попадает в ка-тализат. Обычно это не опасно, но если бензол — целевой продукт, то для его очистки требуется специальная дистилляция. Кроме упомянутых выше серебра и меди катализаторами дегидрирования циклогексана являются платина и палладий. [c.151]


    Изолированные двойные связи гидрируются легче других функ циональных групп, за исключением ацетиленовых, алленовых и в некоторых случаях ароматических нитрогрупп. При низких температурах и давлениях лучшие результаты дает палладий. Однако при гидрировании двойной связи в соединениях, содержащих еще и группировку, способную к гидрогенолизу, предпочтительнее платина или родий. Чтобы избежать миграции двойной связи, следует применять никель Ренея и рутений, а не палладий. Интересно отметить, что активированные алкены (а также активированные алкины и карбонильные группы) можно гладко восстановить никелем Ренея Л/ -2 и донором водорода, таким, как циклогекса-нол [102]. [c.20]

    Как обсуждалось на стр. 186, при разложении РЬСН2С(СНз)20С1 в циклогексане образуются хлористый бензил и хлористый циклогексил, а в циклогексене — только хлористый бензил. Каков механизм реакции в циклогексане Является ли циклогексен более активным донором водорода, чем циклогексан Ссылайтесь на полученные значения, чтобы подтвердить ваш вывод. Объяснить результаты реакций в циклогексене. [c.190]

    Сопряженное с дегидрированием ментана и других терпенов гидрирование коричной кислоты, а также ненасыщенных кетонов происходит на палладированном угле [23] более селективно, чем с молекулярным водородом. На скелетном никеле за счет дегидрирования изопропанола прогидрированы с высокими выходами фенол в циклогексанол [24, с. 123] и дифенилметан в фенилциклогексилметан [25]. При шестидесятикратном избытке изопропанола как донора водорода гидрирование бензола на палладированном угле при 333 К протекает с образованием циклогексена, а с катализаторами палладий на оксиде алюминия и платина на угле получается циклогексан [26, с. 158]. [c.103]

    Получены некоторые данные, говорящие о перекрестной дисмутации ( ross-dismutation) между двумя циклогексенами на Pt—AI2O3 исходя из эквимолекулярной смеси циклогексена и метил циклогексена, нашли, что отношение предельные углеводороды углеводороды бензольного ряда больше 2 для метилзамещенных колец и меньше 2 для незамещенных, в то время как суммарное отношение для смеси имеет величину, равную точно 2 [189]. Циклогексен является лучшим донором водорода, чем его гомологи. [c.128]

    Типичным примером межмолекулярного переноса водорода является превращение циклогексена в смесь одной части бензола и двух частей циклогексана. Эта реакция диснронорционирования происходит с исключительной легкостью в нрхгеутствии гидрирующих катализаторов и в отсутствии водорода. Циклогексен действует одновременно и как донор, и как акцептор. Реакция идет даже в присутствии чистого активированного угля, каталитическая активность которого настолько слаба, что он не способен катализировать даже гидрогенизацию нонена-1 [173]  [c.262]

    Брауде, Линстед и Вулдридж [85J провели реакцию с 33 мононитросоединениями и получили соответствующие амины в больщинстве случаев с высокими выходами. При гидрировании трех изомерных нитробензальдегидов не было получено положительных результатов, что согласуется с поведением этих соединений при прямом гидрировании над палладием. Три изомерных нитроанилина и п-броманилин также не восстанавливаются в условиях каталитического переноса водорода, хотя они легко восстанавливаются молекулярным водородом. По-видимому, некоторые группы, в частности NHa-rpynna, могут препятствовать переносу водорода. На основании этого наблюдения и того факта, что нитроанилины не препятствуют диспропорционированию циклогексена (т. е. они, не являются каталитическими ядами), предполагается необходимость в специфической взаимной ориентации донора и акцептора водорода на поверхности катализатора. Соответствующие Ы,Ы-диалкильные и "N-ацильные производные реагируют нормально. Способность свободных аминогрупп препятствовать восстановлению нитрогрупп в той же молекуле может быть использована в препаративной практике, так как в результате этого в некоторых случаях можно частично восстанавливать полинитросоединения в соответствую щие моноамины. Примеры подобных превращений приведены в табл. 4. Данные таблицы показывают, что свободная амино- [c.352]

    Пропускание смеси циклогексан--тиофен (10 1) при температуре 698 К и давлении 10 Па над осерненным катализатором с 3% кобальта и 8% молибдена на оксиде алюминия приводит лишь к слабому переносу водорода от донора к акцептору [27]. Повышение содержания кобальта в катализаторе резко уменьшает перенос водорода между молекулами циклогексана -и тиофена, что согласуется с данными [28, 29], а увеличение активности по отнощению к дегидрированию циклогексана путем введения в тот же катализатор хрома увеличивает скорость гид-рогенолиза тиофена. Опыты с пердейтероциклогексаном показали, что его дегидрирование предшествует гидрогенолизу тиофе-яа, т. е. в этом случае имеет место двухстадийный механизм. [c.103]


Смотреть страницы где упоминается термин Циклогексаи как донор водорода: [c.355]    [c.102]    [c.486]    [c.483]    [c.341]    [c.446]    [c.333]    [c.187]    [c.108]    [c.169]    [c.41]    [c.30]    [c.438]   
Свободные радикалы (1970) -- [ c.145 , c.162 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Донор

Доноры водорода

Циклогекса

Циклогексая

Циклогексил



© 2025 chem21.info Реклама на сайте