Коричная кислота гидрирование

Рис. 20. Влияние аниона АЗОз ( ) на активность платинового катализатора в процессе гидрирования коричной кислоты.

Вспомним, что при каталитическом гидрировании та же фенилпропиоловая кислота дает цис-коричную кислоту. Таким образом, проводя присоединение водорода в разных условиях, можно выйти к нужным изомерам. Аналогичную зависимость стереохимического результата от условий реакции наблюдали и на многих других примерах. [c.431]

Наличие оптимальных параметров для адсорбции и активации этилена обусловливает возможность прохождения скорости реакции через максимум в зависимости от межатомных расстояний на поверхности катализаторов. Такой максимум, приходящийся на РЬ, обнаружен при гидрировании этилена в газовой фазе и при гидрировании коричной кислоты в жидкой фазе. [c.79]

Для неполярных органических растворителей можно предполагать одинаковый механизм процесса и близкие скорости активации водорода. При этом оказывается достаточно постоянным значение а. Для уксусной кислоты возможна ассоциация с коричной кислотой через водородную связь, что существенно изменяет и скорость реакции, н избирательность гидрирования. [c.101]

Если варьировать природу заместителя в ароматическом альдегиде, то с помощью конденсации Перкина можно синтезировать различные замещенные коричные кислоты. Соответствующие насыщенные кислоты в случае необходимости можно легко получить гидрированием двойной углерод-углеродной связи [c.826]

Недавно Д. В. Сокольский [154] обнаружил подобный же максимум, приходящийся на родий, для промоторов при гидрировании коричной кислоты в жидкой фазе на № с добавками (рис. 10). [c.39]

Чис-Коричную кислоту вьщеляют из смеси кислот, являющейся отходом в производстве кокаина ее можно синтезировать также гидрированием фенилпропиоловой кислоты. [c.143]

Таблица 7.11. Результаты гидрирования коричной кислоты

Этиловый эфир коричной кислоты Продукты гидрирования Силикат никеля в метаноле [204] [c.485]

Этиловый эфир коричной кислоты Продукты гидрирования Ni—Fe [27] [c.7]

Коричная кислота Продукты гидрирования Pd (коллоидный) в воде или водном диоксане [529]. См. также [462 [c.323]

Аналогичные результаты получены также при гидрировании этилена, бензола, стирола и коричной кислоты на соответствующих сплавах металлов Vni и 1Б групп периодической системы [6, 13]. [c.180]

Было показано, что при определенных условиях в реакционной смеси могут присутствовать значительные количества металлоорганического производного o( N)5SH ". Однако участие этого соединения в качестве промежуточного в реакции гидри- рования исключено. Аналогичный механизм предложен для гидрирования коричной кислоты [29]. [c.110]

Рис. 5. Зависимость констант скоростей реакций гидрирования этилена (а) и коричной кислоты (б) от параметра решетки металла-катализатора [94].

Рис. 7. Зависимость констант скоростей реакций гидрирования коричной кислоты (а), по данным [100], и этиле на (б), по данным [95] %) н [316] (О), от энергии связи металл— водород [132].

При сравнении каталитической активности некоторых переходных металлов в реакциях гидрирования этилена, ацетона, изотопного обмена ЫНд и этана с Вз была обнаружена корреляция между активностью катализаторов и теплотами их сублимации Як [П9]. Эти зависимости также выражались кривыми с острым максимумом. Сокольской [120] были получены такие вулканообразные кривые для ряда процессов гидрирования бензола [121] и коричной кислоты [116], взаимодействия На и О2 [114], изотопного обмена водорода различных веществ. Внутри каждой из групп реакций с участием водорода (гидрирование и гидрогенолиз, дейтерообмен, дегидрирование) максимум на кривых приходится на металлы с различными Я . [c.65]

Уменьшение скорости реакций гидрирования по мере заполнения -зоны переходных металлов наблюдалось также в ряде работ [187, 303, 619, 622—628]. Д. В. Сокольский [303] отмечает связь электронной структуры металлов с их промотирующим действием в реакциях гидрирования в жидкой фазе. Так, наибольшее ускорение реакции гидрирования коричной кислоты на никелевом катализаторе достигается промотированием его родием, который, как указывалось, по данным [85], наиболее активен в реакции гидрирования этилена. [c.266]

Гидрирование этилового эфира коричной кислоты Гидрирование коричного альдегида Гидрирование кротоновой кислоты [c.63]

При равномерной подаче яда и полном его поглощении катализатором кривые й = / (т) и Л = /(т) подобны кривым к = f g) и = (ё)- На отравление влияет та же- ремдв а тура, давление и метод изготовления контактов. Повышение температурь , как пра- вило, снижает действие ядов, что отчетливо видно на рис. 19. чУ Иногда контактный яд в очень малых количествах активирует катализатор. Так, анион АзОз в небольших дозах увеличивает активность платины по отношению к гидрированию коричной кислоты, а в больших количествах отравляет ее (рис. 20) [48]. [c.65]

Легче протекает гидрирование эфиров карбоновых кислот, например этилакрилат гидрируется над N1 при 180°. Примерно так же гидрируются эфиры высших непредельных жирных и жирно-ароматических (коричная) кислот. С N1 Ренея эфиры кислот гидрируются хорошо при 80°, с N1 на кизельгуре—при 125—160°. С. А. Фокин над Р1 впервые прогидрировал олеиновую кислоту в стеариновую, а затем непредельные двухосновные кислоты—мезаконовую, ита-коновую, цитраконовую, малеиновую, и фумаровую— в соответствующие предельные кислоты [41]. [c.356]

Не менее интересные закономерности наблюдаются при гидрировании а-пинена и бинарных смесей его с разными органическими соединениями над Pt. Чистый а-пинен гидрируется быстрее, чем коричная кислота, но в смеси а-пннен—коричная кислота последняя гидрируется быстрее. Пинен и октён гидрируются примерно с одинаковой скоростью, но в смеси октен гидрируется в первую очередь. Аллиловый спирт гидрируется в 7 раз медленнее пинена, однако в смеси с пиненом аллиловый спирт гидрируется раньше пинена. [c.396]

Аналогично может быть проведено гидрирование других непредельных соединений — аллилбензола, стирола, 1-гептена, малеиновой или коричной кислот и др. Катализатор Рс1/СаС0я, а также другие нанесенные катализаторы следует брать в количестве 5—10% от массы гидрируемого вещества. [c.241]

Процесс катодного восстановления эфиров коричной кислоты на ртутном электроде в водных щелочных растворах протекает с присоединением к исходной молекуле двух электронов и двух протонов и приводит к синтезу продуктов гидрирования по двойной связи — эфиров фенилпропионовой (гидрокоричной) кислоты, чему на поляризационной кривой соответствует одна двухэлектронная волна [c.238]

КИСЛОТЫ СбН5СН = СНСООН. Хорошие выходы получаются при восстановлении амальгамой натрия, каталитическим гидрированием, а также при электрохимическом восстановлении коричной кислоты. [c.362]

Работа проводится в установке для каталитического гидрирования (рис. 1.3). Г азометр, наполненный водородом, соединяют при помощи трехходового крана с газовым цилиндром, который заполняют водородом. Замечают объем газа, для чего уравнительную склянку устанавливают таким образом, чтобы уровень воды в ней был одинаков с уровнем воды в цилиндре. Затем переводят трехходовой кран в положение, при котором газовый цилиндр соединяется с реакционной колбой, и проверяют установку на герметичность. После этого, перекрыв соединение установки с колбой, вносят в нее 3,7 г (0,025 моль) коричной кислоты, 20 мл этанола и немного скелетного никелевого катализатора (на конце шпателя). Далее проводят вытеснение воздуха из реакционной колбы, для чего ее соединяют с газовым цилиндром и медленно пропускают 200-300 мл водорода. Последний выходит под тягу через шланг, одетый на отросток насадки Дрекселя. После промывки систему закрывают заглушкой, а трехходовой кран переводят в положение, при котором газовый цилиндр соединен с реакционной колбой. Отмечают исходный объем водорода в цилиндре, пускают в ход мешалку. Г идрирование можно считать законченным, когда поглотится рассчитанное количество водорода. Контроль полноты гидрирования проводят методом ТСХ. Элюент - смесь хлороформа и этилацетата, 20 1 Я/ коричной кислоты 0,5, Я/ гидрокоричной кислоты 0,35. Раствор фильтруют, этанол тщательно удаляют на ротационном испарителе. Остаток на холоде затвердевает. Его очищают перекристаллизацией из разбавленной хлороводородной кислоты (концентрация примерно 10 %). Получают бесцветные кристаллы в форме длинных игл т. пл. 47-49 °С. Выход 3,4 г (90 %). [c.83]

Рис. 5. Зависимость между скоростью гидрирования и смещением потенциала катализатора нри варьировании pH среды Катализатор—РЕ, растворитель — универсальный буфер Придо—Уорда в 50%-ном этаноле температура — 25° С а 1 — метилметакрилат 2 — этиловый эфир кротоновой кислоты 3 — этиловый эфир коричной кислоты 4 — виннлацетат 6 — коричный спирт б 1 — стирол 2 — диметилвинилкарбинол 3 — кротиловый спирт 4 — циклогексен б — аллиловый спирт

Рнс, 23, Кинетические кривые гидрирования на никеле (45°, 1 атм) 1 — триптиценхинон 2 — коричная кислота [298]. По оси абсцисс — степень превращения в %. по ори ординат — скорость реакции з мл в мин [c.74]

Каталитическое гидрирование коричной кислоты дает гидрокоричную кислоту (Б, А/=151 г/моль), которая в присутствии поли-фосфориой кислоты внутримолекулярно ацилируется с образованием [c.82]

Хлорангидриды кислот также могз т быть восстановлены в соответственные альдегиды каталитическим путем, а именно водородом в присутствии палладия, осажденного на сернокислом барии или на кизельгуре. Гидрирование ведется в кипящем кси- толе или кумоле в присутствии так называемого регулятора — хинолина, который предварительно нагревался с Уа по весу частью серы в течение нескольких часов. Регулятор служит для предотвращения дальнейшего восстановления альдегида в спирт или в соответствующий углеводород. Этот метод с успехом применялся для восстановления хлорангидридов анисовой, бензойной, нитро- и хлорбензойной, масляной и стеариновой киелот. Из хлорангидрида коричной кислоты в этих условиях образуется коричный альдегид, причем присоединения водорода к двойной связи в сколько нибудь заметной степени не наблюдается, Хлорангидриды пробковой и себациновой кислот, а также изофталевой и терефталевой кислот превращаются при этдм в соответствующие диальдегиды [c.321]

Перкин и Плант [32] предложили применять в качестве конденсирующего средства ледяную уксусную кислоту, а в качестве дегидрирующего агента— серу и уксуснокислую ртуть. Дегидрогенизация проходит нацело в присутствии хлористого палладия [33] можно также в качестве акцептора водорода взять палладиевую чернь и коричную кислоту [34]. В этих случаях выход карбазолов достигает 89%. В патенте И. Г. Фарбениндустри [35] описано получение производных карбазола путем нагревания гидрированных карбазолов до 200—230° с фенолом, альдегидами или непредельными жирными соединениями в присутствии катализатора гидрирования, но в отсутствие водорода. Применение для дегидрирования хлоранила в кипящем ксилоле, предложенное Барклаем и Кэмпбелом [36], заслуживает особого упоминания. Этот окислитель превращает тетрагидрокарбазол в карбазол с выходом 90% гексагидро- и дигидрокарбазолы дегидрируются в его присутствии соответственно на 70 и 85%. Ценность метода совершенно очевидна. [c.237]

Гидрогенолиз проводится также в жидкой фазе В кипящем п-цимоле в присутствий палладия на угле с высокими выходами осуществлен гидрогенолиз ароматических нитрилов до соответствующих ароматических углеводородов и аммиака Аналогично превращаются в углеводороды жирноароматические нитрилы, цианопиридины и цианохинолины. В этих же условиях эфиры а-цианокоричной кислоты переходят в эфиры а-метилгидро-коричной кислоты, т. е. одновременно с гидрогенолизом происходит гидрирование двойной углерод-углеродной связи [c.354]

Интересно отметить, что большинство промышленных катализаторов гидрирования — это гетерогенные катализаторы, и единственным примером практического применения гомогенного катализатора является асимметрическое гидрирование производного коричной кислоты в -Дофа (61), применяемый для лечения болезни Паркинсона [152] [схема (7.142)]. [c.309]

Калиевая соль цин-намилуксусной кислоты Калиевая соль коричной кислоты Соответствующие продукты гидрирования Дицианодипиридинкобальтат в гомогенной системе, 1 бар, 30°С [685] [c.627]

Гидрирование коричной кислоты 2. Гидрирование олефинов 3. Гид-риров1ание растительного масла. [c.229]

Н. И. Кобозев [35], изучая действие различных ядов на платиновую чернь при разложении перекиси водорода, установили, что активны только 30—35% поверхностных атомов платины эта величина в точности совпадает с числом атомов Р1( ), обладающих двумя песнаренными валентными электронами (30%) Д. В. Сокольский [21, 37] исследовал действие различных ядов на скелетный никелевый катализатор ири гидрировании коричной кислоты. Бы.ло найдено, что число активных атомов составляет 10—15% от всех поверхностных атомов. Это количество, хотя и меньше числа атомов N1(4), но совпадает с ним по порядку величины. При этом следует учесть, что разложение перекиси водорода проходит на единичном активном атоме РЬ [29, 30], т. е. активными могут быть все поверхностные атомы Р1(4). Гидрирование же осуществляется на дублетном активном центре N1(4) — N1(4), а такие дублеты по чисто геометрическим причинам могут образовать не все поверхностные атомы N1(4), т. е. количество атомов N1(4), проявляющих каталитическую активность, должно быть меньше общего числа поверхностных атомов N1(4). При окислении этилового спирта на платиновой черни [35] число активных атомов также меньше количества атомов Р1(4). Поэтому данные Сокольского надо считать хорошим подтверждением развиваемых здесь взглядов. [c.177]

По мере заполнения -зоны, с повышением содержания меди в сплаве, условия для адсорбции ухудшаются, энергия активации адсорбции резко возрастает, вследствие чего скорость адсорбции падает и адсорбция может оказаться лимитируюш,ей стадией процесса. По-видимому, это явление и происходит па поверхности никель-медных сплавов с содержанием меди 80% и выше в результате возникает резкий спад каталитической активности и хемосорбционной способности в этой области. Такая точка зрения находит подтверждение в данных [6] по энергии активации адсорбции водорода на никеле она близка к нулю, а па меди составляет около 20 ккал/молъ. Последнее значение существенно превышает величину энергии активации процесса гидрировапия бензола, полученную в данной работе и приписываемую стадии поверхностного взаимодействия. Кроме того, если вследствие заполнения -зоны в области концентраций меди около 80% энергия активации адсорбции водорода повышается настолько, что адсорбция начинает лимитировать скорость процесса, то резкое падение активности в этой области составов должно быть общей чертой большинства процессов гидрирования, проводимых на никель-медных катализаторах. Экспериментальные данные [7] по гидрированию этилена, коричной кислоты и пара — орто-превращению водорода подтверждают этот вывод. [c.185]

Исследование кинетики гидрирования коричной кислоты свидетельствует о том, что в этом случае реакция протекает по свободнорадикальному механизму в соответствии с уравнениями (21) и (22), где S == СбИбСН =СНСОО . Регенерация гидрида происходит по уравнению (15) [2, 31, 37]. На обратимость стадии (21) указывают данные по содержанию дейтерия Б продуктах, получающихся при использовании Ог [2]. Недавно [c.17]

Данные, указывающие на связь между константой скорости гидрирования и межатомными расстояниями в решетке металла, подтверждают мультиплетную теорию, которая предполагает одновременную адсорбцию олефина и водорода на группе соседних активных центров катализатора — на дублете. Взаимодействие атомов углерода и атомов водорода с атомом дублета деформирует связи в исходных молекулах и приводит к образованию промежуточного мультиплетного комплекса, превращающегося в соответствующие продукты реакции. Мультиплетная теория исходит из принципа структурного и энергетического соответствия. Структурное соответствие выражается в соответствии между параметрами кристаллической решетки катализатора и длинами рвущихся и образующихся в процессе катализа связей. На рис. 5 представлены кривые, выражающие зависимость удельной каталитической активности металлов от параметра а кристаллической решетки. Обе кривые проходят через максимум, который соответствует родию (гидрирование этилена, коричной кислоты). По мнению Трепнела [1], высокая активность родия в реакции гидрирования связана не с межатомным расстоянием (3,75 А), а с высокой -характеристикой родия, которая приводит к образованию активных хемосорбированных компонентов. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология