Катионы подавление максимумов

Для подавления максимумов первого рода прибавляют к раствору какие-нибудь поверхностно-активные вещества — высокомолекулярные органические соединения, например различные органические кислоты или спирты, красители, алкалоиды, терпены и другие, или желатину, столярный клей и т. п. Все эти вещества адсорбируются на поверхности ртутной капли, изменяют ее поверхностное натяжение и устраняют максимумы. Положительные максимумы лучше подавлять отрицательно заряженными поверхностно-активными веществами, например анионами органических красителей. Наоборот, для устранения отрицательных максимумов лучше пользоваться веществами катионного типа. [c.226]

Однако, как известно, некоторые поверхностно-активные молекулы не только подавляют полярографические максимумы, но, адсорбируясь на поверхности ртутного электрода, затрудняют разряд исследуемых катионов, смещая величину потенциала полуволны. Поэтому подобные поверхностно-активные вещества нельзя использовать для уничтожения максимумов. При проведении полярографических измерений чаще всего для подавления максимумов применяют желатину или метил-рот. [c.102]

Щелочноземельные металлы восстанавливаются с большим трудом на ртутном капельном электроде. Потенциал полуволны катионов этих металлов находится около —2 в. Хорошо выраженные волны дают Зг, Ва и Иа. Кальций восстанавливается на фоне растворов солей тетраметиламмония (i l, = —2,2 в), причем волна сильно искажается максимумом, не поддающимся подавлению обычными способами [271]. Поэтому прямые методы полярографического определения кальция малонадежны, хотя по ним имеется довольно большая библиография. [c.104]

Полярный характер максимумов проявляется при их подавлении [431 (рис. 211) катионы высокой валентности подавляют отрицательные максимумы при значительно меньшей концентрации, чем одно- и двухвалентные [c.410]

Полярографический метод определения СПАВ основан на подавлении полярографического максимума растворенного в воде кислорода (вследствие адсорбции СПАВ на поверхности ртутного капельного электрода). Уменьшение высоты максимума кислорода прямо пропорционально концентрации СПАВ. В работе [3] описаны методы раздельного полярографического определения в сточных и природных водах смесей анионных и неионогенных, а также катионных и неионогенных СПАВ в присутствии белков и полигликолей — продуктов биохимического разложения неионогенных СПАВ. Показана возможность полярографического определения алифатических карбоновых кислот с 7—10 атомами углерода [4], что ограничивает применение этого метода для анализа СПАВ, так как карбоновые кислоты перед полярографическим анализом необходимо удалять. [c.234]

Если режим работы капилляра и состав раствора могут привести к появлению максимумов 2-го рода, то поверхностно-активные вещества, адсорбирующиеся не при всех потенциалах полярографической кривой, могут привести к появлению так называемых ложных волн . Ложными эти волны называются потому, что они не связаны с истинным электрохимическим процессом, а зависят только от возобновления движений поверхности, подавленных при других потенциалах. В самом деле, при восстановлении многих веществ, например катионов свинца, кадмия, меди, потенциалы восстановления которых лежат в области потенциалов, где движения поверхности подавлены (области потенциалов адсорбции), устанавливается нормальный диффузионный ток. При увеличении наложенного напряжения, когда потенциал электрода становится достаточно отрицательным, начинается десорбция, движение поверхности ртути возобновляется и сила тока, при той же концентрации того же вещества, увеличивается за счет этого движения. Такие лол<ные волны, полученные при восстановлении меди, свинца и кадмия из растворов, в которые добавлены метиловый оранжевый, метиленовый голубой и амиловый спирт, приведены на рис. 66. [c.99]

Если желательно устранить только полярографические максимумы, целесообразно, кроме того, добавлять поверхностно-активные неорганические анионы, когда они уменьшают торможение реакции (ионы галоидов при восстановлении катионов), и следует их избегать там, где они увеличивают торможение реакции (восстановление анионов). Присутствие или отсутствие поверхностно-активных анионов (например, галоидов) не мешает подавлению движений, так как адсорбция мало зависит от природы постороннего электролита (это было показано как опытами с торможением движений, так и измерением электрокапиллярных кривых) . [c.647]

При изучении подавления отрицательного максимума на волне восстановления ионов никеля Емельянова и Гейровский [44] обнаружили ту же закономерность, которая определяет влияние заряда иона при осаждении лиофобных коллоидов (правило Харди — Шульца) максимум, возникающий при восстановлении ионов двухвалентного никеля в растворе 0,005 н. Ni l2 при —1,0 O, подавляется сильнее с увеличением заряда катиона для ионов К , Са , подавляющая способность может быть выражена [c.411]

Хотя уже получено большое число кристаллосольватов солей с двуокисью серы [66], пока нет данных по геометрической структуре этих соединений. Однако спектральные данные указывают на то, что связь в них подобна связи с переносом заряда. Так, например, иодиды щелочных и щелочноземельных металлов и аммония изменяют инфракрасный спектр SO2 в ацетонитриле до такой степени, что он практически перестает зависеть от природы катиона, как обычно бывает при образовании комплексов с переносом заряда [67]. Неизменность спектра SO2 при действии КВг и КС1 объясняется, по-видимому, тем, что их константы ассоциации слишком низки, чтобы можно было наблюдать инфракрасные спектры поглощения комплексов. Спектроскопические данные в пользу образования комплексов SO2 с бром- и хлор-ионами все же были получены в лаборатории автора настоящего обзора [68]. В разбавленных (—IO моль1л) растворах SO2 в воде, содержащих буфер с концентрацией 1 моль л Н+ для подавления ионизации SO2, все галоген-ионы (хлор, бром и иод) увеличивают макс SO2, которая обычно находится при 276 ммк, и дают батохромные сдвиги, изменяющиеся в ряду I > Вг > 1 , причем в случае иод-иона полоса поглощения захватывает даже и часть видимой области. Инфракрасные и раман-спектры свидетельствуют о том, что водные растворы SO2 в основном состоят из SO2, например (802)/(Н250з) >30 [69—71]. Кроме того, имеется даже большее изменение спектра в области коротких длин волн, максимум которого лежит ниже 200 ммк. Эти спектральные изменения не зависят от природы катиона. Учитывая природу комплексов SO2 с иод-ионами [67], можно предположить, что все ионы галогенов образуют с SO2 комплексы с переносом заряда. Образование таких комплексов дает наилучшее в настоящее время объяснение ионизирующей силе SO2 . Если допустить, что нитробензол сольватирует хлористый алкил и ионы, образующиеся из него, только электростатически и если признать на основе диполь-дипольных и заряд-дипольных взаимодействий, что нитробензол ( 1 = 4,24, D = 34,5) является лучшим ионизирующим растворителем, чем SO2 ( х = 1,62, D = 15,4), то из поведения триарилхлорметанов в этих растворителях следует, что комплексообразование хлор-иона с SO2 уменьшает свободную энергию ионизации более чем на 10 ккалЫоль. [c.80]

Подавление разных максимумов веществами, адсорбирующимися в широкой области потенциалов (желатин, агар-агар, крахмал , метилцеллюлоза и т. п.), осуществляется, таким образом, тоже при разл1[чной концентрации этих веществ, причем иногда концентрации уже таковы, что становится возможным подавление самой электрохимической реакции. Следует обращать внимание на то, что введение поверхностно-активных анионов, меняющих знак 1]> -потенциала, устраняет торможение реакции (для ряда катионов, например), и этим следует широко пользоваться с целью получения нормальных диффузионных токов. В настоящг время, несмотря на довольно большой ассортимент поверхностно-активных веществ, применяемых различными исследователями, достоверных количественных данных по потенциалам их адсорбции и десорбции еще немного. Эти данные приведены в табл. 29. [c.646]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология