Обратимые гели

Практическое применение коллоидальных катализаторов встретило затруднения, так как пригодными в качестве катализаторов являются лишь определенные типы коллоидных растворов металлов. Обычные методы приготовления дают разбавленные золи, которые в редких случаях пригодны для катализа. Металлический золь должен иметь достаточно высокую концентрацию, чтобы быть каталитически эффективным и обладать высокой степенью дисперсности. Кроме того, коллоиды, полученные обычными способами, чрезвычайно чувствительны к электролитам, в особенности к кислотам и основаниям. Поэтому коллоидальные катализаторы должны приготовляться с защитными коллоидами и защитное действие данного коллоида должно быть достаточным для предотвращения коагуляции в условиях катализа. С другой стороны, сам защитный коллоид не должен быть каталитическим ядом или действовать в качестве яда во время реакции. Иногда бывает необходимо высушить коллоидный раствор до геля, содержащего металл в состоянии высокой концентрации а такой гель должен растворяться в воде или смеси воды и спирта, давая коллоидные растворы различной концентрации. При применении гуммиарабика или желатины в качестве защитных коллоидов можно получить металлические золи в концентрированном виде, минуя получение обратимых гелей. [c.263]

В рассмотренных выше опытах по введению трития в белки и нуклеиновые кислоты связь между макромолекулой и низкомолекулярным реагентом (ионы трития) была обратимой. Гель-фильтрация оказалась весьма полезным методом при изучении подобных обратимых взаимодействий. [c.146]

Прн соприкосновении с растворами, содержащими очень малые количества постороннего электролита, некоторые обратимые гели растворяются. Так, свежий гель кремневой или оловянной кислоты снова переходит в раствор, если его смешать с раствором, содержащим примерно 1 моль КОН на 200 молей ЗЮг или ЗпОг- В этих случаях высокомолекулярные частицы гелей кислотного характера высвобождают ионы Н+, которые нейтрализуются ионами ОН основания, а гели превращаются в растворимые макроионы. [c.551]

В некоторых случаях раствор не образует два определенных слоя, но внезапно приобретает жесткость и иногда прозрачность. Это свойство отличает гель от раствора. Гель сам нерастворим, 1ю он может поглотить растворитель в количестве, во много раз превышающем его собственный вес. Бывают обратимые и необратимые гели. Свойства обратимых гелей и равновесие между ними и растворителями представляют особый интерес с точки зрения задач, рассматриваемых в данной главе. Гели могут быть образованы желатинированием растворов или набуханием полимеров в растворителях. [c.324]

КОВ И на набухание каучуков в растворителях [381. Нельзя ожидать, что найденные соотношения, справедливые для случая молекулярных сетчатых структур, имеющих постоянные ковалентные связи, количественно справедливы и для обратимых гелей, так как если последние и имеют сетчатую структуру, то поперечные связи в них должны носить временный характер и число их в любой момент должно зависеть от условий опыта. Действительно, имеется много доказательств того, что обратимое гелеобразование в случае высокомолекулярных полимеров обусловлено обратимым образованием межмолекулярных связей. Природа этих связей будет рассмотрена ниже. [c.325]

Менее понятна ассоциация, наблюдаемая для макромолекул поливинилхлорида [958]. В этом случае нельзя использовать какие-либо ассоциаты низкомолекулярных растворенных веществ в качестве моделей, которые бы помогли получить лучшее представление об агрегации макромолекул полимера. Однако, несомненно, важен тот факт, что другие ведущие себя подобным образом полимеры, как, например, нитрат целлюлозы [128] и желатина [959], в соответствующих условиях способны образовывать термически обратимые гели. Ранее указывалось (гл. II, раздел В-7), что термически обратимое гелеобразование типично для кристаллических полимеров и что даже разбавленные гели могут проявлять четкую картину дифракции рентгеновских лучей. По-видимому, растворенные агрегаты можно считать микрокристаллитами, а их диссоциацию — процессом, аналогичным плавлению. Особенно интересные системы, для которых [c.331]

Из перечисленных растворителей практическое значение имеет диметилформамид, так как вязкость раствора полимера в нем меньше, чем в других растворителях (9—10%-ный раствор полиакрилонитрила в диметилформамиде еще сохраняет способность к течению). Во всех остальных растворителях полиакрилонитрил образует растворы значительно большей вязкости. Силы межмо-лекулярного взаимодействия полимера в этих растворах настолько велики, что при хранении полимер постепенно коагулирует и осаждается в виде геля. Обратимые гели образуются в растворе диметилформамида при снижении температуры. Так. 2()%-ный раствор полиакрилонитрила в диметилформамиде сравнительно стабилен при обычной температуре, но при охлаждении его до 0 образуется гель, эластичность которого возрастает в процессе хранения полимера. С повышением температуры по- тимер вновь переходит в раствор, ио стабильность его делается несколько ниже первоначальной. При нагревании растворов происходит медленное отщепление цианистого водорода и переход полимера в состояние необратимого геля, что вызывается, очевидно, образованием поперечных связей между м.зкромо-лекулами. [c.334]

Некоторые органические красители образуют с растворами ПВС обратимые гели. Например, при добавлении к 5%-ному раствору ПВС 2% конго красного (от массы полимера) образуется красный гель с Т я ж 40 °С. Термообратимые комплексы с ПВС дают и некоторые азокрасители. [c.122]

С влажным хлористым кальцием окись этилена ведет себя как основание — образуется гидроокись кальция . Свойство псевдоосновности окиси этилена предложено - использовать для приготовления золей и обратимых гелей гидроокисей металлов. При обработке растворов солей большим избытком окиси этилена выпадает гидроокись металла. Постепенно добавляя окись этилена, можно добиться образования промежуточного золя, который, будучи высушен до С1.СТ0ЯНИЯ обратимого геля, может быть вновь переведен в устойчивый золь при обработке водой, этиловым спиртом или глицерином. Золи гидроокисей цинка или марганца крайне неустойчивы, поэтому добавление к растворам солей этих металлов небольшого количества окиси этилена вызывает гелеоб-разование. [c.101]

Представляют интерес наблюдения Херда и Томпсона 2 над обратимым гелем кремнекислоты, который был образован из раствора жидкого стекла с действием уксусной кислоты. Если порции массы геля вводить в равный объем воды и быстро мешать, гель перейдет в гидрогель, который при осаждении или центрифугировании коагулирует в однородную массу. Первоначально образованные гели при всгряхивании разжижались они не были тиксотропными. Вторичный гель, в зависимости от значения pH, образз ется с заметным увеличением объема. Можно вызвать его повторное образование, которое будет повторяться тем [c.286]

Растворимость полиоксиэтилена в органических растворителях может быть значительно увеличена присутствием в них следов воды. Это связано с уникальным свойством ПО" смешиваться с водой при комнатной температуре -в любых соотношениях. В области умеренных концентраций водные растворы высокомолекулярного ПОЭ образуют упругие обратимые гели. Система ПОЭ-вода относится к системам с нижней критической температурой смешения (НКТС), т. е. с повышением температуры растворимость полимера падает. Температура высаждения зависит как от молекулярной массы, так и от концентрации полимера. Так, разделение фаз в растворе ПОЭ с молекулярной массой 7-10 и концентрацией 10 г/л происходит примерно при 96 °С. Изучение водных растворов ПОЭ показало, что расслаивание системы подготавливается еще в гомогенном растворе, где даже при больших разбавлениях образуются ассоциаты [18]. [c.105]

Сополимеры винилацетата и хлористого винила, применяемые для покрытий, начинают широко использоваться в виде пластизолей (дисперсия сополимера в пластификаторе), органозолей (дисперсия в органическом летучем растворителе) и пластигелей (с добавкой веществ, вызывающих образование обратимого геля). Для получения нластизоля сополимер смешивается с пластификатором, не растворяющим его при обычной температуре, и увлажняется на вальцевом устройстве. Одновременно добавляют пигменты, наполнители и стабилизаторы. В качестве пластифика- [c.150]

Коксовый уголь хорошо размягчается, из него образуется однородная и вязкая пластическая масса. Это объясняется легкой обратимостью геля в начальной стадии его образования, что проявляется в легком переходе молодого геля снова в золь (нирозоль). Соответствие структуры коксового угля состоянию геля было обосновано выше. Растянутый температурный интервал пластичности нри высокой вязкости пластической массы, термическая устойчивость жидкой части пирозоля и малая ее летучесть — все это создает благоприятные условия образования структуры геля п ее упрочнения. Как известно, из коксового угля получается лучший кокс. [c.270]

Схема коллоидно-химических превращений при формировании пленок из лиофилизованных латексов приведена на рис. 1.17. В отличие от лиофобных латексов, в этом случае на первом этапе пленкообразования образуется обратимый гель с флокуляцион-ными контактами //. При дальнейшем концентрировании лиофилизующего агента в дисперсионной среде (например, аммиака в карбоксилатном латексе) образуется необратимый гель III. При дальнейшем [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология