Термическая устойчивость жидкой фазы

Температурные ограничения применения неподвижных жидких фаз. Верхний предел рабочей температуры колонки диктуется давлением пара неподвижной жидкости и ее термической устойчивостью. Потери неподвижной фазы в процессе работы колонки, ее изменение вследствие термического распада, а также высокое давление ее насыщенного пара значительно снижает эффективность работы колонки и создает затруднение в работе детектора. Поэтому в качестве неподвижных жидких фаз могут применяться лишь [c.69]

Рассмотрим теперь диаграмму состояния серы (рис. 8.2). Как и в случае воды, здесь тоже однокомпонентная система. Она отличается от диаграммы воды, потому что сера имеет две кристаллические модификации. Число возможных фаз для серы равно четырем твердая ромбическая, твердая моноклинная (термически более устойчивая), жидкая и газообразная. [c.151]

При чисто термическом крекинге при 500° из н-парафинов образуются насыщенные и ненасыщенные продукты расщепления. Если процесс проводят быстро, то получаются олефины с концевой двойной связью при длительном крекинге, особенно в жидкой фазе под давлением, двойная связь перемещается к середине цепи. Вначале, очевидно, образуются свободные радикалы, которые распадаются на олефин и иа новый, меньший радикал. Последний может затем реагировать аналогичным путем или присоединять И- или СН.з с образованием насыщенного углеводорода. Из всех алкильных радикалов наибольшее значение при термическом крекинге имеет - СНз, так как он является наиболее устойчивым. При достаточно длительной реакции и высоких температурах в конце концов все вещество превращается в метан, водО род и сажу. [c.88]

Модифицируют адсорбенты с целью подавления их каталитической активности и спрямления изотермы адсорбции. Об этом уже частично сказано выше. Модифицированные сорбенты занимают промежуточное положение между адсорбентами и жидкими фазами. В них сочетаются положительные свойства адсорбентов (селективность, термическая устойчивость и др.) с положительными свойствами жидких фаз (широкий диапазон выбора, отсутствие хвостов на хроматограммах). Таким образом, модифицированные сорбенты обладают достоинствами газо-адсорбционной и газожидкостной хроматографии. Сущность их приготовления сводится к тому, что наиболее активные центры адсорбентов типа алюмосиликатов парализуются адсорбцией или хемосорбцией постороннего вещества — модификатора. Модифицируют следующими способами [c.91]

А. ТЕРМИЧЕСКАЯ УСТОЙЧИВОСТЬ ЖИДКОЙ ФАЗЫ [c.113]

Термическая устойчивость жидкой фазы имеет два аспекта, и наиболее очевидный из них — верхний предел температуры. Следует, однако принимать во внимание и нижний предел, т. е. минимальную температуру, при которой еще возможно осуществить эффективное разделение. Для большинства жидких фаз нижний [c.113]

В случае применения динамического способа после прохода через колонку пробки раствора жидкой фазы на ее стенках остается весьма неустойчивая пленка жидкости, требующая тщательной обработки для полного удаления растворителя и формирования устойчивого слоя жидкой стационарной фазы. Эта обработка, называемая кондиционированием колонки, проводится следующим образом. Вначале через колонку в течение нескольких часов продувают медленный ток инертного газа для удаления основной массы растворителя. На протяжении примерно 4 час. скорость газа увеличивают от 0,03—0,05 до 1—2 мл мин. Затем колонку помещают в термостат и, не прерывая поток газа, начинают медленно поднимать температуру со скоростью 1—2° в минуту, до значения, на 20—30° выше предполагаемой рабочей температуры, либо до температуры на 10—20° ниже предела термической устойчивости жидкой фазы. При этой температуре выдерживают колонку несколько часов (например, в течение ночи). Затем колонку медленно охлаждают до комнатной температуры и, если кондиционирование проводилось в отдельном термостате, переносят в термостат хроматографа. [c.86]

Многочисленные неподвижные фазы, предложенные в последние годы, существенно расширили возможности применения метода газо-жидкостной хроматографии. Разделяющая, способность неподвижных фаз обычно указывается изготовителем, а при отсутствии таковых может быть установлена с помощью обычной хроматографической аппаратуры. Гораздо сложнее получить объективную оценку термической устойчивости жидких стационарных фаз. Различия условий и времени испытаний, характера носителя, количества жидкой фазы в колонке, содержания кислорода в применяемом газе и другие факторы приводят к тому, что верхние рабочие температуры ряда практически важных и доступных жидких фаз, по данным разных источников, различаются на 30—90° [1-4]. [c.73]

Температурные ограничения применения неподвижных жидких фаз. Верхний предел рабочей температуры колонки диктуется давлением пара неподвижной жидкости и ее термической устойчивостью, Потери неподвижной фазы в процессе работы колонки, ее изменение вследствие термического распада, а такл<е высокое давление ее насыщенного пара значительно снижают эффективность работы колонки и создают затруднения в работе детектора. Поэтому в качестве неподвижных жидких фаз могут применяться лишь жидкости, упругость пара которых при рабочей температуре колонки достаточно низка. Считается, что температура кипения неподвижной фазы должна быть по крайней мере на 100° выше рабочей тем пературы колонки, а давление пара неподвижной фазы при рабочей температуре не должно превышать 1 10 Па (1 мм рт. ст.). В случас чувствительных детекторов требования к низкому давлению пара неподвижной фазы еще более жестки. [c.177]

В дальнейшем химики всего мира приобрели в газо-жидкостной хроматографии мощный и вместе с тем простой универсальный метод разделения и анализа сложнейших смесей самых разнообразных, в основном органических, веществ. Для анализа нужно, чтобы компоненты смеси были летучи и стойки при температуре разделительной колонки летучесть может быть минимальная и лишь достаточная для обнаружения детектором паров, выходящих вместе с газом-носителем из колонки. Детекторы в настоящее время обладают настолько высокой чувствительностью, что отмечают концентрацию паров 10 объемн, % и менее, например пламенно-ионизационный детектор. Это позволяет, с одной стороны, разделять и анализировать высококипящие вещества (при условии, если неподвижные жидкие фазы практически нелетучи), с другой стороны, работать с микрограммовыми количествами анализируемой смеси. Это особенно выгодно, когда компоненты смеси термически мало устойчивы, а исследователь располагает лишь весьма малыми количествами анализируемого материала. [c.104]

Иметь достаточно низкое давление при рабочей температуре колонки (общепринятым пределом термической устойчивости является максимальное давление паров, соответствующее 10" г жидкой фазы на 1 м.л газа-носителя). [c.279]

Перегонка широко применяется для очистки и выделения органических соединений. Перегонке подвергаются ие только жидкие, но и твердые веш,ества (термически устойчивые). При разгонке смеси жидкостей, отличающихся по температурам кипения, образующаяся паровая фаза содержит большее количество низкокипящего компонента, чем жидкая фаза. При конденсации этого пара в приемнике собирается жидкость, обогащенная низко-кипящей фракцией. [c.33]

Второй угол изображенного на рис. 3.1 треугольника занимают ионные жидкости. К числу последних относятся расплавленные соли, все чаще применяющиеся как растворители для осуществления как неорганических, так и органических реакций [3, 24—30, 112—114]. Высокая термическая устойчивость, хорошая электропроводность, низкая вязкость, широкий температурный диапазон существования жидкой фазы, низкое давление паров и связанная с этим возможность работы при высоких температурах, а также высокая растворяющая способность по отношению к солям и металлам делают расплавы солей чрезвычайно полезной реакционной средой. По изложенным выше причинам такие растворители все чаще применяют и в промышленности. Еще одно преимущество расплавов солей связано с их высокой теплопроводностью, позволяющей очень быстро рассеивать тепло, выделяющееся в результате реакции. [c.90]

Одним из основных требований к жидкостям, применяемым в качестве неподвижных фаз, является их полная химическая инертность как по отношению к компонентам разделяемой смеси, так и по отношению к твердому носителю. Не менее важным являются требования малой вязкости, незначительной летучести, высокой селективности. Последнее определяет значение коэффициента распределения. Необходимо также, чтобы неподвижная фаза прочно удерживалась на поверхности выбранного твердого носителя и была бы достаточно термически устойчивой. Несмотря на довольно жесткие требования, предъявляемые к неподвижным жидким фазам, в литературе описано очень большое число жидкостей, применяемых в качестве неподвижных фаз. В табл. 16 приведен список и основные свойства только наиболее широко применяемых жидких фаз. В ней же указаны вещества, смеси которых могут быть разделены на данных жидких фазах. [c.212]

Метод полезен при изучении термических превращений многофазных технологических продуктов, например, руд и концентратов, подвергаемых окислительному обжигу. Он позволил объяснить причины противоречий трактовки разными исследователями механизма окисления золото- и серебросодержащнх минеральных сульфидов, показав, что последовательность образования соединений, их устойчивость и направление протекающих реакций зависят не только от температуры, но и от содержания кислорода в газовой фазе на границе раздела твердое — газ (В. Н. Смагунов). Зафиксировано образование при окислении арсенопирита РеАзЗ нескольких модификаций арсенатов железа, выявлены условия существенного ухудшения механической структуры огарков, влияющей на последующее в1ыщелачивание из них золота и серебра, вследствие образования при обжиге жидких фаз (эвтектика пирротин Ре, ж8 — арсенат железа, система 5Ь28з—ЗЬгОз металлический свииец и др.). Выявлены многочисленные продукты взаимодействия золота и серебра с рудными компонентами в процессе обжига. Именно высокотемпературная рентгенография дала возможность обнаружить в продуктах обжига более десяти соединений золота и серебра, образование которых ранее не фиксировалось. Такие сведения необходимы для оптимизации технологии переработки исходных концентратов. [c.203]

Сущность работы. Применение газо-жидкостной хроматографии для разделения и анализа твердых органических веществ встречает серьезные препятствия из-за трудностей в подборе достаточно термически устойчивых и нелетучих жидких фаз. Кроме того, затруднения могут возникнуть вследствие термической неустойчивости анализируемого вещества. [c.229]

Дяя системы газ - жидкость вариант хроматографического процесса — газожидкостная хроматография (ГЖХ) — осуществляется в условиях подвижной газовой фазы и стационарной жидкой. Соответственно разделяемые вещества при температуре хроматографической колонки находятся в газообразном состоянии. Различия в межфазном распределении разделяемых веществ между жидкой и газовой фазой определяются разницей в энергии их межмолекулярного взаимодействия в жидкой фазе. Поэтому селективность метода целиком зависит от состава стационарной фазы, а прочность удерживания в хроматографической колонке регулируется изменением температуры. Интервал рабочих температур в ГЖХ простирается от -196 до 400 °С, но крайние значения, особенно в области низких температур, используют сравнительно редко. Верхний предел температур определяется термической устойчивостью стационарных жидких фаз и разделяемых органических веществ. [c.214]

Основным требованием к жидкостям, применяемым в качестве неподвижных фаз, является их полная химическая инертность как по отношению к компонентам разделяемой смеси, так и по отношению к твердому носителю. Кроме того, жидкость должна обладать высокой селективностью, малой вязкостью, незначительной летучестью, быть достаточно термически устойчивой и прочно удерживаться на поверхности твердого носителя. Несмотря на такие жесткие требования к неподвижной жидкой фазе, известно большое число жидкостей, применяемых в качестве неподвижных фаз, таковы вазелиновое масло, высококипящее авиационное масло, высоковакуумная смазка и целый ряд других высокомолекулярных органических жидкостей. [c.310]

На рис. 67 показано применение матриксного программирования для остановки программы (чтобы дать возможность разделиться двум пикам, вы.ходящим через 35 мин) и продолжения ее затем с новой скоростью. Конечная температура определяется термической устойчивостью жидкой фазы. [c.198]

Трудности создания быстрого метода газо-жидкостного хроматографического определения количества и состава растворимых л воде свободных низкомолекулярных жирных кислот Са—С5 (уксусная, пропионовая, изо- и к-масляная, изо- и н-валериановая) связаны главным образом с образованием расплывчатой хвостовой части пиков, вызванной взаимодействием кис.чот с насадкой и стенками колонки, а также с низкой устойчивостью жидких фаз к действию воды и плохим разделением некоторых кислот. Так, для разделения пары изомасляная — пропионовая кислоты эффективной жидкой фазой является неоцентилгликольсукцинат [505]. На обработанном фосфорной кислотой порапаке Q эта пара кислот также разделяется, но одновременно ухудшается разделение пары к-маслян я—изомасляная кислоты [506]. По данным работы [507], эффективность разделения пары изомасляная—пропионовая кислоты увеличивается с уменьшением. полярности жидкой фазы. Необходимой низкой полярностью обладают полиэфирные фазы, но они имеют сравнительно невысокую термическую стабильность и недостаточно устойчивы к большим количествам пропускаемых через кодонку паров воды. Частичным решением задачи продления активной работы указанных фаз является применение для анализа малых объемов проб воды, что связано, однако, с необходимостью использования высокочувствительного детектора и сравнительно небольшого разбавления кислот водой. [c.276]

Химические превращения твердых вещестя в контакте с жидкой или газовой фазами, а также полиморфные превращения, сопровождающиеся возникновением новой стабильной или метастабильной твердой фазы, относят к топохимическим. Эти реакции могут протекать как под действием импульсов извне (термического, магнитного, звукового, механического, лучевого и т. п.), так и вследствие реакционной активности взаимодействующих веществ. При этом вновь образующаяся твердая фаза может быть устойчивой или может разлагаться после некоторого индукционного периода. Примерами топохимических реакций являются обжиг природного минерального сырья разложение кристаллогидратов и других двойных соединений обменные гетерофазные реакции типа Г—Т локальная сокристаллизация изоморфных или захватываемых твердых соединений при массовой кристаллизации солей из растворов полиморфные превращения кристаллических- модификаций реакции в системах Т—Т при дефиците жидкой фазы. [c.209]

В отделе неорганической химии НИИХ СПбГУ за годы его существования традиционно сложился ряд научных направлений, связанных с исследованиями электронного строения, термодинамических и структурных характеристик неорганических моно- и полиядерных систем в твердой, жидкой и газовой фазах [1-2]. В последние годы особое внимание уделяется изучению термической устойчивости и определению термодинамических свойств газообразных солей кислородсодержащих кислот. Получаемые результаты являются основой для создания фyндaмeнтaJ ьнoй теории термической устойчивости газообразных неорганических соединений и помогают найти оптимальные решения при создании новых оксидных материалов с заданными термическими свойствами. [c.100]

Кроме шерстяных и хлопчатобумажных в качестве фильтровальных перегородок используют шелковые ткани. Шелковые фильтровальные ткани имеют высокую прочность, хорошо задерживают твердые частицы и имею достаточную проницаемость по отношению к жидкой фазе. Однако шелковые ткани довольно дороги. Кроме того, они не задерживают мелкие частицы загрязнений, поскольку поверхность тканей довольно гладкая. Шелковые ткани в настоящее время заменяются синтетическими материалами. Ткани из синтетических материалов по многим харакге-ристикам превосходят ткани из естественных волокон. Большим преимуществом синтетических тканей является их высокая механическая прочность, термическая, химическая и биологическая устойчивость. У этих тканей нет усадки при контакте с жидкостями. В качестве синтетических фильтровальных перегородок используются полихлорвиниловые. поливинилхлоридные, виньо-новые, совиденовые, нитроновые, полиамидные, лавсановые, полипропиленовые, фторлоновые и другие ткани. Почти все синтетические ткани устойчивы к действию кислот и щелочей. Однако при повышенных температурах работают далеко не все ткани, [c.220]

Модель. В качестве модели принимается простая двухмерная система из двух полубесконечных несмешиваемых жидких фаз, находящихся в контакте друг с другом через плоскую поверхность раздела. Предположим, что фазы находятся в термическом равновесии концентрация раствора достаточно низка, поэтому свойства жидкости остаются постоянными, а межфазное натяжение достаточно велико, т. е. поверхность раздела фаз остается плоской. Градиент концентрации в обеих фазах принимается линейным, что ведет к стационарному (независимому от времени) переносу вещества. Предположим также, что в начальный момент система неподвижна. Затем в систему вводятся двухмерные бесконечно дгалые возмущения и исследуется ее устойчивость по отношению к ним. Если возмущения гаснут, считают, что система устойчива. Если они возрастают, система нестабильна. [c.214]

Наиболее изученной, хотя еще далеко не полностью, является устойчивость в жидкой фазе. В зависимости от природы и свойств высоко- и низкомолекулярншс соединений, а также от внешних факторов С( могут быть сформированы из парафиновых, ароматических углеводородов, смол, асфальтенов. В процессах термического превращения нефтяного сырья образуются и твердые углеродистые частицы [c.17]

Разделение и анализ жирных кислот с применением газо-жидкостной, адсорбционной и тонкослойной хроматографии, комплексообразования с карбамидом и ряда других методов, как правило, прош,е и эффективнее, если кислоты переведены в их производные — сложные эфиры. Последние, в отличие от кислот, не обладают способностью димеризоваться, в меньшей степени необратимо адсорбируются на носителях и сорбентах или удерживаются- жидкими фазами, более летучи. Наличие в молекуле сложного эфира жирной кислоты одной или нескольких гидроксильных групп вызывает дополнительные трудности при разделении — усиливается реакционная способность и адсорбируемость (в том числе необратимая), на хроматограммах появляются несимметричные пики. Уменьшить активность гидроксильной группы можно ее блокированием — получением, например, ацетильных, трифторуксусных и триметилсилиловых производных. Эти вещества более летучи, менее полярны и термически устойчивы. [c.163]

Определение молекулярно-массового распределения приведено в работе [444 ] на ацетилированных образцах оксиэтилированного лаурилового спирта с различным числом оксиэтильных групп (в пределах 1,02 до 6,02). Получение на хроматограммах стабильной нулевой линии, необходимой для успешного расчета площадей пиков автоматическим интегрирующим устройством, достигнуто за счет применения термически устойчивой (до 380 °С) жидкой фазк в следующих условиях хроматографирования. Стальная колонка размером 300 х X 4 мм заполнена предварительно промытым кислотой и силанизиро-ванным хромосорбом О (фракция 0,160—0,127 мм) с нанесенной жидкой фазой апиезон М (4%) температуру колонки программируют от 130 до 350 °С со скоростью 7,5 °С/мин, детектор — по теплопроводности, расход газа-носителя (гелий) —. 50—60 мл/мин, температура испарителя пробы 425 °С, объем пробы — от 0,5 до 2 мкл. [c.211]

Graetz пришел к заключению, что реакции термической диссоциации предшествует аутоксидации бензина, которая происходит главны м образом в жидкой фазе при оптимальной температуре 120—160°. Наиболее легко окисляющимися углеводородам и являются представители ряда этилена (С Н , и гомологи) они дают или неустойчивые и детонирующие продукты, или же устойчивые соединения. Присутствие боль>ших количеств этиленовых углеводородов в бензине вызывает более равномерную аутоксидацию и ведет к более устойчивым соединениям. Антвдетонирующие свойства ароматических соединений могут быть приписаны устойчивости образуемых ими перекисей. Эта устойчивость делает их однако менее пригодными в качестве катализаторов для окисления парафиновых углеводородов. Они могут прямо реагировать с ненасыщенными соединениями и таким образом действовать скорее как реагенты, чем как катализаторы. [c.1054]

Поскольку зонная плавка связана с интенсивным местным нагревом, ее применение ограничивается термически устойчивыми веществами. Во многих случаях приходится удалять воздух, чтобы исключить возможность окисления, а также учитывать другие возможные химические реакции. В действительности процесс увеличения содержания примесей по направлению движения нагревателя (если допустить, что примеси концентрируются в жидкости) несколько сложнее, чем могло бы показаться пз приведенного описания. Лучшее объяснение процесса можно получить, если сосредоточить внимание на зоне, с которой сдвигается нагреватель, и выяснить, какое вещество будет в первую очередь кристаллизоваться из расплава. Ответ на этот вопрос состоит в том, что, хотя в самом расплаве ко1Щентрация примесей велика, в первую очередь будет кристаллизоваться вещество с низкой концентрацией примесей (приближающейся к нулю по мере уменьшения взаимной растворимости твердых веществ). Примеси, оказавшись в жидкой фазе, проявляют тенденцию оставаться в ней. Степень очистки уменьшается по мере продвижения нагревателя, поскольку в расплавленной фазе повышается концентрация примесей. [c.186]

Диэлектрические свойства и точки плавления н-тетрадецил- и нчжта-децилмеркаптанов зависят от предшествующей термической обработки исследуемых образцов [25 [. Диэлектрическая проницаемость устойчивой фазы равна примерно 2,5 и несколько зависит от температуры. Метастабильная фаза, получаемая при выливании расплава в смесь сухого льда с ацетоном, имеет по сравнению с жидкой фазой более низкую диэлектрическую проницаемость около точки плавления. При понижении температуры диэлектрическая проницаемость растет, пока в области частот порядка килогерц аномальная дисперсия не понижает ее до 2,6. Такое поведение может быть связано с вращением молекул вокруг их длинных осей. Причиной данного явления могут быть также несовершенства решетки. [c.646]

Армии изготовлен химическим отделом бронетанковых сил он состоит из следующих нормальных первичных аминов гексадециламина (20%), октадециламина (17%), октадецениламина (26%) и октадекадиениламина (37%). Средний молекулярный вес первичных аминов, входящих в состав армина SD, равен 264, а средний молекулярный вес самого армина 297 г. Плавится он приблизительно при 22°. Предварительные испытания показали, что армин SD обладает большей термической устойчивостью, чем иримены поэтому он и был использован в качестве неподвижной жидкой фазы во всех дальнейших опытах. [c.208]

Неподвижная фаза должна -быть термически устойчивой и практически нелетучей при рабочей температуре колонки, а также хим ически инертной по отношению К разделяемым компонентам. В случае ГЖХ хелатов металлов это означает, что молекулы жидкости, составляющей иеподвиж1ную фазу, не должны содержать ни одной донорной группы, которая могла бы реагировать с металлом, связанным в хелат. Эту жидкую фазу обычно подбирают эмпирически. Если различия в летучести хелатов достаточно велики, то к неподвижной фазе можно не предъя влять никаких дополнительных требований. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология