Фтористый бор эфират

СЫ ,-СП-СИз ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ИЗОБУТИЛЕНА ПАД ЭФИРАТОМ ФТОРИСТОГО БОРА [c.461]

Приготовление эфирата фтористого бора [c.463]

Используя в качестве катализатора эфират фтористого бора, [c.10]

Алкилирование органических кислот бутеном-2 в присутствии эфирата фтористого бора протекает легко, особенно при температуре кипящей водяной бани. В результате реакции получаются втор.бутиловые эфиры кислот с выходом 40—90%. [c.23]

В отличие от предыдуш их опытов реакция трихлоруксусной кислоты с бутепом-2 изучалась при двойном избытке олефина и в присутствии 18% эфирата фтористого бора. Результаты опытов приведены в табл. 13, скорость реакции представлена кривыми на рис. 10. [c.33]

В двух опытах были взяты одинаковые количества циклогексена, уксусной кислоты и эфирата фтористого бора. Разница заключалась только в количестве растворителя — бепзола, которого во втором опыте было взято в 3 раза больше. Реакция проводилась при температуре 90—92° С. Результаты первого опыта приведены в табл. 23, а второго — в табл. 24. [c.48]

Бромистый и иодистый аллилы не алкилируют уксусную кислоту в нрисутствии 3—4% эфирата фтористого бора при нагревании в течение 8 час. на кипящей водяной бане. [c.55]

По вопросу реакционной способности бензола и его соединений нет единой точки зрения, как отмечалось выше. Однако, если судить но выходу продуктов алкилирования, то оказывается, что толуол в ряде случаев легче алкилируется олефинами, чем бензол, этилбензол но реакционной способности близок к бензолу. В присутствии эфирата фтористого бора, как показал Кондон [25, 69], и более сложные гомологи бензола, например, изопропил и трет.бутилбензолы, легче алкилируются пропиленом, чем бензол. [c.98]

Фенолы и алкилфениловые эфиры сравнительно легко алкилируются нормальными олефинами, циклогексеном и диолефинами в присутствии эфирата фтористого бора, тогда как для реакции ароматических углеводородов с олефинами этот катализатор является мало эффективным. [c.168]

При алкилировании изопентана этиленом в присутствии катализатора ВЕз. Н3РО4, полученного насыщением 100%-пой фосфорной кислоты фтористым бором, был получен [48в] алкилат с выходом 182% на этилен (теоретический выход гептанов 357% вес. на этилен). Такой же выход получался и в присутствии моногидрата фтористого бора, но сам втори-стый бор и эфират фтористого бора оказались неактивными. Методом спектров комбинационного рассеивания было показано, что основным компонентом гептановой фракции (15—30% от алкилата) является [c.329]

Как уже показано выше, в природе полученных полимеров важную роль играют катализаторы. В то время как раствор серной кислоты дает в основном смесь димеров и тримеров (имеющих широкий предел температур кипения) в отношении 3 1, при помощи эфиратов фтористого бора получают в отношении 6 1 смесь тримеров и тетрамеров [390]. Эти трил1еры имеют [c.114]

Удаление вредных примесей в виде шлама путем обработки сырья фтористым бором описано в патенте [320]. Шлам отделяют при О—60 °С в электрическом поле с разностью потенциалов не менее 5000 В/см. Коксообразующие и металлсодержащие компоненты хорошо удаляются также при обработке нефтепродуктов эфиратом фтористого бора [321]. Высокая степень удаления металлов отмечается при контактировании сырья каталитического крекинга с ЫаОС1 или Ы-бромсукцинимидом при 15—150 °С, 0,1 — [c.206]

При прибавлении к эфирату фтористого бора красной окиси ртути более заметной становится полимеризация олефинов и немного снижается общий выход эфира. Так, например, при нагревании бутена-2 с уксусной кислотой при 97° в течение 8 час. в присутствии ВГз-0(С2Н5)2 и HgO выход втор, бутилацетата составлял 50%. Катализат<эр ВРз (СгНб)2 применен С. В. Завгородним впервые. По своей каталитической активности он не отличается от свободного ВРз и его соединения с уксусной кислотой. Однако в отлпчие от последних ВРз 0(С2Н5)2 обладает более слабым полимеризующим действием в отношении олефинов, просто и легко получается в чистом виде в обычной стеклянной аппаратуре. [c.10]

Изучено влияние па течение реакции количества эфирата фтористого бора в пределах 5—25% на примере реакции уксусной кислоты с бутеном-2 при температуре 97° и времени 8 час. [55]. При этом было найдено, что выход втор, бутилацетата повышается при увеличении количества ВРз О С2Н5)2 до 9% к сумме реагентов. Употребление больших количеств катализатора, до 25%, не повьппает выход эфира, как это видно из результатов опытов, приведенных в табл. 2. [c.10]

Помимо эфирата фтористого бора скорость реакции алкилирования кислот олефинами изучалась также в присутствии ВРз, ВРз СПзСООН и ВРз Н3РО4. [c.12]

В реакции аллилалкиловых эфиров выход сложного эфира тем выше, чем сильнее кислота. При нагревании на кипящей водяной бане аллплэтилового эфира с уксусной, бромуксусной, хлоруксусной и трихлоруксусной кислотами в присутствии 3—4% эфирата фтористого бора были получены следующие результаты [c.15]

Количество катализатора — эфирата фтористого бора влияет таким образо1М, что црн атримепении его до 9 вес.% к общей сумме. реагентов выход эфиров повышается. Применение больших количеств катализатора (до 25%) не влияет па выход эфира, но усиливает процесс полимеризации олефинов. [c.22]

В ряде работ для активации фтористого бора рекомендуется ггрибавлять небольшие количества окиси ртути. Как показали исследования С. В. Завгороднего, алкилирование уксусной кислоты бутеном-2 в присутствии эфирата фтористого бора с красной окисью ртути при температуре 97° С проходит легко, и втор.бутилацетат получается с хорошим выходом. Однако присутствие HgO значительно усиливает полимеризующий эффект ВРз-0(С2Н5)2 [55]. Реакционная смесь после 4 час. нагревания принимает темно-коричневую окраску, ясно указывающую на наличие полимеризации. Через 8 час. интенсивность окраски возрастает, выход эфира достигает максимума и нри дальнейЩем нагревании начинает пя-дать. После 16 час. нагревания продукты реакции представляют черную вязкую жидкость Выход эфира снижается с 50 до 45 %, как это видно из данных табл. 5. [c.24]

Нормальная масляная кислота менее активно реагирует с бутеном-2 в присутствии эфирата фтористого бора, чем иропионовая. Максимальный выход втор.бутилового эфира масляной кислоты составляет ири 51° С — 30% и при 97° С — 40%. Результаты опытов представлены в табл. 8. [c.27]

Щавелевая кислота при комнатной температуре не растворяется в смеси бутена-2 и эфирата фтористого бора. При нагревании реакционной смеси до 51° С в течение первых 2— 4 часов внешне реагенты также не претерпевают каких-либо изменений. Через 24 часа от начала реакции кислота полностью смешивается с бутеном-2 и катализатором, и содержимЬе ампул становится гомогенной жидкостью. [c.29]

Реакция алкилирования уксусной и хлоруксусной кислот бутеном-1 в присутствии эфирата фтористого бора протекает по правилу Марковникова с образованием тех же эфиров, которые получаются при взаимодействии кислот с бутеном-2 [55]. Реакция изучалась первым методом в запаянные ампулах. [c.36]

Алкилирование уксусной, щавелевой, бензойной и трихлоруксусной кислот пзобутилепом в присутствии эфирата фтористого бора изучалось первым методом [55]. Как показали исследования, эфират фтористого бора является весьма активным катализатором полимеризации изобутилена, поэтому при температуре выше 50° С не удалось обнаружить эфирообразования. [c.38]

Из результатов опытов видно, что трихлоруксусная кислота алкилируется пентеном-2 в нрисутствии эфирата фтористого бона при комнатной температуре. Выход втор.амилового эфи ра трихлоруксусной кислоты при этом составляет 57%. Таким обра.зом, [c.42]

Иавестные исследования о влиянии растворителей на реакцию Л10ЖДУ олефинами и карбоновьгии кислотами почти исключительно относятся к некаталитической реакции триметилэтилена с трихлоруксусной кислотой [9, 82—84]. Влияние растворителей на каталитически протекающие реакции указанного типа изучено впервые С. В. Завгородним [80] на примере реакции уксусной и трихлоруксусной кислот с циклогексеном в присутствии эфирата фтористого бора в растворителях бензоле, четыреххлористом углероде и ацетоне. Изучалась скорость реакции в этих условиях вторым методом. Циклогексен и кислоты употреблялись в равномолекулярных отношениях. Эфират фтористого бора применялся в количестве 3—8%. Параллельно проводились две серии опытов. В одной из них разбавление реакционной смеси растворителем доводилось до увеличения объема смесц. в 2 раза. Ниже приводятся экспериментальные данные. [c.48]

Приведенные данные показывают, что различные растворители оказывают неодинаковое влияние на реакцию трихлоруксус-иой кислоты с цик.тогексеном в присутствии эфирата фтористого бора. [c.52]

Бензол в первые 12 час. замедляет скорость реакции, но после 12 час. выявляется положительная роль этого растворителя — реакция циклоалкилирования протекает более гладко и с большим выходом эфира. Это, по-видимому, можно объяснить тем, что с зт лублением реакции начинает усиливаться процесс полимеризации циклогексена под действием эфирата фтористого бора, а наличие растворителя — бензола снижает полимеризацию. Разбавление реакп ионной смеси растворителем в 2 раза еп е больше понижает скорость реакции, однако и в этом случае выход эфира остается довольно высоким. [c.52]

Бромуксусная кислота легче расщепляет диэтиловый эфир, который вводится в реакцию с фтористым бором, ч ем алиилиру-ется бромистым аллилом. Например, 27,4 г бромуксусной кислоты, 26 г бромистого аллила и 2,7 г эфирата фтористого бора, нагретые в течение 20 час. на кипящей водяной бане, дают 2 г этилового эфира бромуксусной кислоты. [c.55]

Бромистый кротил с трихлоруксусной кислотой в присутствии эфирата фтористого бора при температуре кипящей водяной бани образует у-бромвтор. бутилтрихлорацетат с выходом 25% от теоретического. [c.56]

Эфират фтористого бора, как указывалось на стр. 38—40, является прекрасным полимеризующим агентом для изобутилена, поэтому кислоты не образуют эфиров с этим олефино<м в присутствии ВГз-0(С2Н5)2 при температуре 60° С и выше. [c.56]

Представляло интерес ввести в молекулу изобутилена галоид, не нарушая его структуры, и изучить взаимодействие таокого галоид-олефина с кислотами в нрисутствии того же катализатора ВРз 0(С2Н5)2- С этой целью изучена реакция уксусной кислоты с хлористым изобутиленом [86]. Найдено, что введение хлора в изобутилен понижает способность его к полимеризации и к присоединению органических кислот в присутствии эфирата фтористого бора. Поэтому реакцию с этим олефином можно проводить даже при повышенной температуре. При нагревании, например, до 10— 80° С в течение 9,5 час. смеси хлористого изобутилена, уксусной кислоты и эфирата фтористого бора получается хлоризобутилацетат с выходом 29,5 7о от теоретического. [c.56]

С целью расширения исследования в области алкилирования органических кислот замещенными олефинами С. В. Завгородним изучена реакция алкоксиолефинов с органическими кислотами в присутствии эфирата фтористого бора. Допускалось, что такие соединения, как винилалкиловые и аллилалкиловые эфиры, в присутствии ВРз -0(С2Н5)2, подобно олефинам, будут присоединять орга нические кислоты по месту двойной связи и образовывать соответствующие соединения по одному из следующих уравнений [c.56]

Применение для этой реакции в каче стве катализатора BP3-0( 2Hs)2 показало, что эфират фтористого бора является сильным полимеризующим агентом винилалкиловых эфиров. На [c.56]

Алкилирование бензола нентеном-2, выделенным из кубовых остатков производства СК и соде1ржаш им 10—11% пиперилена, в нрисутствии эфирата фтористого фра протекает очень медленно, как видно из данных табл. 60 [64]. При нагревании на кипящей [c.96]

Показано, что лучшие резуль 5г1ты достигаются с эфиратом фтористого бора. В присутствии этого катализатора и-трет.бутил-фенол получается практически с теоретическим выходом нри тем-нературе 80—95° С и времени 4 часа, а и-трет.амилфенол образуется с выходом 92—100% (темпе рату ра к концу реакции 110— 120 С). [c.165]

Соединение ВРз Н3РО4 обладает более высокой каталитической активностью, чем эфират фтористого бо]ра. Однако этот комплекс способствует в большей степени полимеризации. В ряде случаев (реакция анизола с бутеном-2) такой же каталитической активностью обладает свободный фтористый бор. [c.168]

Наиболее легко в присутствии эфирата фтористого бора алкилируется олефинами сам фенол. Нри этом алкильные группы всегда направляются в орто- и пара-положения и практически не вступа-ют в мета-положение благодаря сильному ориентирующему влиянию группы ОН. При введении в ядро какого-либо заместителя реакционная способность фенола понижается, но степень такого понижения сильно зависит от природы заместителя и его положения в ядре.. Введение алкильных групп в ядро незначительно понижает реакционную способность фенола. Так, все три изомерных крезола сравнительно легко алкилируются олефинами и циклогексеном в нрисутствии фтористого бора с образованием смеси эфирных и фенольных соединений, нричвм, но даяным Ле-васа [52], циклогексеном лучше других алкилируется -крезол, хуже вступает в реакцию о-крезол и еще труднее п-крезол. Такое различие реакционной способности крезолов хорошо видно из данных табл. 101. [c.169]