Галогенирование бензольных ядер

Галогенирование бензольного ядра, как это наблюдается в реакции Г, протекает наиболее легко тогда, когда К представляет собой трифторметильную группу [19, 52, 53]. Однако, если арильная группа достаточно активирована, чтобы подвергнуться электрофильной атаке, замещение может произойти и в том случае, когда К является метильной группой. При этом получаются именно такие замещенные продукты реакции, образования которых следовало ожидать при галоидировании веществом, несущим положительный заряд. Например, замещение в орто- [c.451]

Реакции электрофильного замещения (галогенирования, нитрования и сульфирования) протекают труднее, чем с незамещенным бензолом, так как атомы галогена, обладая отрицательным индуктивным эффектом, уменьшают электронную плотность в бензольном ядре. При этом заместители становятся в орто- и лара-поло-жения. [c.292]

Гидроксигруппа в фенолах оказьшает значительное влияние на реакционную способность бензольного ядра. Будучи электронодонором, она способствует увеличению электронной плотности в ядре и облегчает тем самым реакции электрофильного замещения. Нитрование, галогенирование фенола происходит преимущественно в орто-и пара-положениях. [c.330]

Правила ориентации в бензольном ядре. В рассмотренных реакциях галогенирования и нитрования (реакции S ) атакующая частица взаимодействует с незамещенным бензолом и поэтому образующийся продукт — монозамещенный бензол — не имеет изомеров. Однако если в бензольном ядре имеется заместитель, то остающиеся пять атомов углерода становятся неравноценными по отношению к заместителю различают два орто-, два мета- и одно /7а/7а-положения. Поэтому положение входящего заместителя будет зависеть от двух важнейших факторов природы уже имеющегося заместителя и природы атакующего реагента. [c.352]

Реакции замещения. Галогенирование. В обычных условиях ароматические углеводороды практически не реагируют с галогенами как уже было указано, чистый бензол не обесцвечивает бромной воды, но в присутствии катализаторов (чаще всего применяют железо в виде очищенных стружек, опилок и т. п.) хлор и бром энергично вступают в реакцию с бензолом при комнатной температуре. При этом атомы галогена замещают атомы водорода бензольного ядра с образованием галогенпроизводных и галогеноводорода. Например, реакция хлорирования бензола протекает [c.331]

Гидроксильная группа в фенолах является сильным орто-пара-ориентантом и значительно облегчает реакции в бензольном ядре, в частности сульфирование, нитрование, галогенирование. [c.123]

Галогенирование, нитрование и сульфирование. В большинстве случаев галогенирование, нитрование и сульфирование изатина (I) не связано с какими-либо осложнениями. Как и следует ожидать, в результате ориентирующего влияния гетероциклического ядра, содержащего атом азота, замещение в бензольном ядре происходит в положении 5 (II). В некоторых случаях, если -применяется избыток реагента, получаются 5,7-дизамещенные соединения (III). [c.160]

Как будет показано далее, не только объем галогенирующей частицы существенно влияет на преимущественное направление вступления галогена в бензольное ядро алкилбензолов (о- или и-), часто определяющим фактором является объем алкильного заместителя чем он больше, тем меньше образуется орто-то-мера С введением двух и более алкильных групп в бензольное ядро галогенирование последнего облегчается Так, например, и-ксилол легко бромируется в присутствии иода при комнатной температуре [c.115]

Эти данные показывают, что природа заместителя в бензольном ядре решающим образом влияет на его реакционную способность в реакции галогенирования [c.121]

Как уже отмечалось при обсуждении реакций галогенирования, гидроксильная группа весьма сильно активирует связанное с ней бензольное ядро, облегчая атаку его электрофилами по о-и и-положениям [c.134]

Повышенная по сравнению с бензолом реакционная способность систем с конденсированными бензольными ядрами в реакциях электрофильного замещения, подтвержденная не только расчетом, но и их поведением в реакциях галогенирования, проявляется также в условиях нитрования [c.137]

К реакциям бензольного ядра относятся процессы галогенирования и нитрования. [c.369]

Азосочетание является реакцией электрофильного замещения, аналогичной нитрованию, сульфированию и галогенированию. Активным реагентом является только диазокатион. Другие формы диазосоединений в реакции азосочетания участия не принимают. Диазониевый ион замещает водород только в ароматическом ядре, содержащем сильно активирующие группы, такие, как амино- или гидроксильная группа. Сочетание не происходит в сильнокислом растворе, так как аминогруппа превращается в аммонийную, дезактивирующую бензольное ядро. Сочетание с фенолами производят в слабощелочной среде, так как фенолятный ион значительно активнее, чем сам фенол. [c.421]

При галогенировании гомологов бензола в соответствующих условиях проведения реакции галоген может замещать водород не в бензольном ядре, а в боковом углеводородном радикале. Так, хлорирование толуола при полном отсутствии железа или его солей при температуре кипения или под действием яркого [c.113]

Реакция галогенирования в бензольное ядро представляет собой реакцию электрофильного замещения, изображаемую общей схемой [c.137]

Какие экспериментальные данные подтверждают электрофильный характер реакции галогенирования в бензольное ядро в присутствии катализаторов Разберите механизм иодирования бензола в присутствии сульфата серебра. [c.119]

Процесс галогенирования и порядок замещения атомов водорода в ядре протекают согласно правилам замещения в бензольном ядре и рассматриваются в курсах органической химии. Различают два типа атомных групп, ориентирующих атом галогена на определенное место в бензольном ядре. [c.130]

В рассмотренных реакциях галогенировании, нитрования и сульфирования в бензольное ядро взамен водорода вступают реагенты (группы), несущие на атоме, соединяющемся с атомом углерода бензольного ядра, положительный заряд [c.358]

Получение. В зависимости от условий проведения реакции галогенирования могут получаться галогенопроизводные с галогеном в ядре или в боковой цепи. Если реакцию проводить в присутствии катализаторов (РеС1з, А1С1з, 5ЬС1з), то образуются производные с галогеном в ароматическом ядре. Роль катализаторов заключается в поляризации молекулы галогена с образованием положительно заряженного центра, который электрофильно атакует бензольное ядро [c.289]

Р-Фени лэтилтозилат (СбН СНзСНгОТб) дает преимущественно продукты элиминирования в результате электроноакцепторной природы-фенильнон группы и сопряжения двойной связи с бензольным ядром. Действительно, образование стиролов в результате дегидро-галогенирования протекает легко и вызывается большим числом Сильных, и слабых оснований [17]. [c.91]

Галогенирование аренов или алкиларенов в ядро. При комнатной температуре в присутствии катализаторов, таких как галогениды алюминия или железа (П1), атомы водорода бензольного ядра электрофильно замещаются на галогены [c.288]

Алкилбензолы, как и следовало ожидать, вступают в реакцию галогенирования легче бензола Так, например, толуол может быть пробромирован в бензольное ядро диоксандибромидом, с которым бензол не реагирует Замещение протекает региоспе-цифично и продуктом реакции является практически только и-бромтолуол По-видимому, это объясняется пространственными затруднениями, которые создает метильная группа при атаке в о-положения объемистого реагента-координированного [c.114]

Однако от строения алкильной группы зависит не только сила ее активирующего влияния на бензольное ядро, но и направление реакции Как видно из табл 12 2, объемистые заместители препятствуют о-замещению (как и при галогенировании) [c.126]

Интересна автономия бензольных ядер в нафталине Известно, что ацетофенон, как и все монозамещенные бензолы с электроноакцепторными заместителями в бензольном ядре, в реакции ацилирования по Фриделю - Крафтсу не вступает В то же время р-апетилнафталин сравнительно легко ацилируется по а-положению незамещенного бензольного кольца, подчиняясь таким образом закономерностям, рассмотренным при обсуждении реакций нитрования, галогенирования и сульфирования монозамещенных нафталинов [c.164]

Было установлено, что производные бензола, имеющие заместители I рода, обычно вступают в реакции нитрования и галогенирования с большей скоростью, чем незамещенный бензол, а производные, имеющие замастители П рода, реагируют медленнее в последнем случае для проведения реакции часто требуется длительное нагревание или употребление более энергично действующих реагентов например, получение динитробензола из нитробензола требует относительно длительного нагревания. Отсюда следует, что заместители I рода в этих реакциях обычно активируют бензольное ядро, а заместители И рода—дезактивируют. В дальнейшем было показано, что способность различных заместителей I рода активировать ядро неодинакова, а галогены даже дезактивируют его в тех же реакциях. Путем сравнения относительной активности различных положений бензольного ядра, при одновременном присутствии в нем двух заместителей, Голлеман впервые дал примерную оценку относительного влияния заместителей на подвижность различных атомов водорода в ядре 120]. [c.342]

Галогенирование. В обычных условиях в присутствии катализаторов (Al lg, АШгд, Fe ig, РеВгз, Zn lj) происходит замещение атомов водорода бензольного ядра на атомы галогена [c.72]

Наибольшее значение имеют реакции нитрования, сульфирования и галогенирования. При этих реакциях атомы водорода бензольного ядра замещаются атомами или группами (—NO2, —SO3H, — I), обладающими сродством к электрону. Такие атомы и группы называют электронофильными или электрофильными, а реакции, приводящие к введению в ароматическое соединение таких групп, — реакциями электрофильного замещения. [c.113]

Прочность связи галогена в галогенированных ароматических углеводородах сильно зависит от их строения. Связь С—галоген в них имеет значительно меньшую полярность, чем в галогенпроизводных алканов. В результате связанный с галогеном углерод ароматического ядра менее положителен, атака на него нуклеофильных реагентов затруднена и атом галогена, связанный с атомом углерода бензольного ядра, не отщепляется ни щелочью (водной или спиртовой), ни спиртовым раствором нитрата серебра. Столь малая реакционная способность галогена сближает галогенпроизводные этого типа (например, хлорбензол) с соединениями жирного ряда, содержащими галоген у атома углерода, связанного с другим атомом углерода двойной связью, например с хлористым винилом СН2 = СНС1. [c.198]

Далее Бредфилдом и Джонсом [19] в их опытах по галогенированию простых ароматических эфиров было показано, что суммарное влияние двух заместителей на Е может быть выраженно как сумма характер истических индивидуальных влияний групп, связанных с бензольным ядром . Однакоже они столкнулись с исключением из этого правила при сравнении простых фениловых и толуиловых эфиров [19 б]. Принимая во внимание взаимодействие групп, можно усомниться в широкой применимости правила Бредфилда и Джонса, однако окончательное решение этого вопроса будет дано экспериментальным путем. [c.230]

Замещение водорода в бензольном ядре. В бензольное ядро ароматических кислот могут быть введены нитрогруппы, сульфогруппы или галогены при этом образуются замещенные ароматические кислоты. В частности, бензойная кислота подвергается нитрованию, сульфированию и галогенированию. Эти реакции, так как карбоксильная группа является заместителем И рода, протекают труднее, чем с бензолом в качестве главных продуктов получаются же га-замещенные бензойные кислотьь [c.410]

Реакции бензольного ядра. 1. Реакции электрофильного замещения. Гидроксильная группа относится к числу наиболее сильных орто-пара-ориетатов ( 48). Реакции электрофильного замещения водорода в бензольном ядре для фенолов протекают значительно легче и в более мягких условиях, чем для бензола. Так, при галогенировании фенолов действием бромной воды происходит замещение трех атомов водорода в ядре на бром, образовавшийся трибромфенол выпадает в виде белого осадка (качественная реакция на фенолы) при действии хлора на фенол образуются о- и п-хлорфенолы [c.172]

Реагенты для галогенирования. Поскольку фенольная гидроксильная группа способствует быстрому замещению в бензольном ядре, был предложен ряд методов количественного определения фенольных соединений галогенированием. В основе этих методов лежит обработка фенольной функции известным количеством галогенирующего агента, взятого в избытке, и затем по окончании реакции замещения определение избытка реагента. Например, ожидается, что 1 моль 2-нафтола должен реагировать с 1 моль галогена [c.410]

Первые главы книги, в которых излагаются основы теории строения молекул, природа химической связи, электронные эффекты, физические свойства молекул, представления об ароматичности и классификация реагентов и реакций, принципиально не отличаются от первого издания. Последующие главы, связанные с механизмами органических реакций, существенно изменены и дополнены. Так, сильно расширена глава, посвященная замещению в ароматическом ряду, в результате включения в нее реакций нуклеофильного и радикального замещения в бензольном ядре. Естественно, что основная часть этой главы посвящена электрофильному замещению в бензольном кольце. Этот раздел также существенно расширен за счет новых данных, полученных в 1953—1969 гг. В первом издании основные закономерности в ароматическом ряду (природа электрофильного агента, механизм реакции, правила ориентации) разбирались на примере реакции нитрования. Во втором издании эти вопросы оказалось более удобным разбирать на примере галогенирования, поскольку большинство имеющихся в настоящее время данных получено именно для этой реакции. Кроме классических реакций электрофильного ароматического замещения, где уходящей группой является протон, рассмотрена большая группа реакций протодеметаллирования ароматических производных элементов IV группы АгЭАШз (Э = 31, Ое, 8п, РЬ). [c.6]

Единственными работами, которые имеют достаточно общий характер и отличаются точностью примененных методов, являются работы Монтана и Коопала о ходе дегидратации симметричных галогенирован-ных бензопинаконов. Изучая бензопинаконы, замещенные хлором, бромом, иодом и фтором, эти авторы нашли, что введение галоида в бензольное ядро очень мало влияет на его способность к миграции и при дегидратации этих пинаконов получают смесь двух теоретически возможных продуктов. Авторы смогли достаточно точно определить относительное количество этих продуктов, что дало возможность сравнить способность к миграции четырех указанных радикалов. Если для СеН. принять эту способность равной единице, то по результатам Монтана и Коопала можно вычислить приблизительно следующие величины [c.102]

Синтез производных галогенэтиленов, в которых галоген находится при углероде, связанном двойной связью, представляет интерес, поскольку последний в этих соединениях диссоциирует с большим трудом, и заранее невозможно предсказать направление реакции галогенирования. Так, например, при действии брома на трифенилэти-лен происходит преимуш,ественное замеш,ение водорода этиленовой группы на галоген [Ч, при действии же брома на 1,1-бис-4,4-диметил-аминофенил-2-фенилэтилен замещается, как показали наши исследования р , водород бензольного ядра. Объяснение этому, повидимому,, следует искать во влиянии заместителей и конъюгации связей, которую можно допустить между этиленовой связью и фенильным радикалом. [c.552]