Анилин ионизация свя

Растворитель с высокой основностью и высокой диэлектрической проницаемостью (нанример, гидразин) превращает любые, даже слабые, кислоты в истинные электролиты. Превращение кислот в истинные электролиты имеет место и в основных растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью (например, в пиридине). Об этом свидетельствует образование солей этими основаниями (например, аммиаком, пиридином, анилином) и кислотами и их полная ионизация в средах с высокой диэлектрической проницаемостью (например, в воде). Однако в средах с низкой диэлектрической проницаемостью, в отличие от сред с высокой диэлектрической проницаемостью, не равна нулю. Это вызывает ослабление силы [c.342]

Такой резонанс снижает энергию как иона, так и молекулы на одну и ту же величину, и вследствие этого разность между их энергиями не изменяется, т. е. резонанс не влияет на ДЯ ионизации. Поэтому, если бы не было других факторов, то можно было бы ожидать, что основность анилина будет почти такой же, как основность аммиака. [c.710]

Участие структур V, VI и VII в резонансе стабилизует амин так, как невозможно для иона аммония. Следовательно, резонанс снижает энергию молекулы анилина в большей степени, чем энергию иона анилиния. Окончательный результат сводится к тому, что АН ионизации возрастает, а Кь становится меньше (рис. 23.1). (См., однако, обсуждение в разд. 18.11.) [c.711]

Приведенные в табл. 11.2 данные показывают, что в реакциях ионизации бензойных кислот и ионов анилиния, щелочного гидролиза эфиров бензойной кислоты и взаимодействия анилинов с динитрохлорбензолом влияние 0-заместителей сильно отличается от влияния м- и -заместителей, причем о-метильная и о-нитрогруппа действуют в одном и том же направлении. По причинам, связанным с историей развития концепции пространственных препятствий, иногда не обращают внимания на то, что [c.476]

При адсорбции слабых электролитов с функциональными группами, способными к образованию Н-связей с водой (анилина, фенола и их производных), величина fa, в основном определяется /со. Следует заметить, что в отличие от гидрофобных полярных молекул нитробензола с большим дипольным моментом, вертикальная составляющая которых обусловливает значительное отталкивание в адсорбционной фазе, молекулы фенола и анилина имеют относительно небольшие дипольные моменты (1,41 В и 1,48 О, соответственно). Энергия взаимного отталкивания их молекул в адсорбционной фазе намного меньше энергии взаимодействия с молекулами воды, так как растворимость таких соединений относительно велика даже при полном подавлении ионизации, ве- [c.147]

Наоборот, процессы ионизации фенолов и анилиний-ионов, у которых протоны находятся ближе к ароматическому кольцу, гораздо чувствительнее к влиянию, оказываемому заместителями, и характеризуются параметром р, значение которого выше 2. [c.558]

Присутствие аминогруппы в молекуле углеводорода значительно повышает его электронодонорные свойства, в том числе способность отдавать электроны. Ниже сравниваются значения первых потенциалов ионизации этана и этиламина, бензола и анилина. Эти значения указывают, что такая способность характерна как для ароматических, так и для алифатических аминов. [c.373]

Добавление таких соединений, как аллилтиомочевина, анилин, бензо-хинон или 8-оксихинолин, приводит к уменьшению степени радиационной деструкции ПММА [185, 204, 205]. Защитное действие этих соединений, по-видимому, в основном обусловлено, непосредственно эффектом передачи поглощенной энергии, а не конкурирующим взаимодействием радикалов. Передача энергии к молекулам нафталина не вызывает в последних заметных химических превращений, при добавлении 8-оксихино-лина наблюдается заметное его разложение [206]. Анализ облученного ПММА на содержание в его макромолекулах включенных в них молекул нафталина показал отсутствие химических мостиков между фрагментами деструктированных макромолекул. Защитное действие добавок выражено значительно слабее при облучении тяжелыми частицами с высокой плотностью ионизации в треках [197]. Включение в полимерную [c.102]

Анилин — слабое основание в воде с константой ионизации, равной 3 10- . В жидком аммиаке анилин — кислота более слабая, чем ацетамид. Его раствор плохо проводит электрический ток, но реагирует с металлическим калием и амидом калия [c.269]

Сопоставим константы ионизации в воде азотной кислоты, уксусной кислоты, фенола, нитрамида , ацетамида и анилина [c.271]

Указано ориентировочное значение константы ионизации анилина, как кислоты в воде, по определению Конанта и Уэланда (см. стр. 129). [c.271]

В табл. 48 сравниваются константы ионизации нитрофенолов в воде и каталитическая активность нитропроизводных анилина в жидком аммиаке [c.273]

При адсорбции фенола, анилина, диэтилового эфира и других молекул, имеющих атомы О или N со свободными парами электронов, теплота адсорбции увеличивается еще больще, однако соответствия с изменением потенциала ионизации I в этом случае не наблюдается (рис. 65, табл. 12). Соответствие между этими величинами для молекул разного строения, по-видимому, и не может иметь места вследствие того, что при специфической молекулярной адсорбции происходит лишь слабое возмущение электронного состояния молекулы, тогда как характеризуемый потенциалом ионизации полный отрыв электрона сопровождается образованием нового ионизованного состояния, резко отличного от исходного. [c.182]

Анилин гораздо более слабое основание, чем, например, аммиак константа ионизации анилина равна лишь 4-10 . Поэтому соли анилина в водном растворе сильно гидролизованы, и растворы эти имеют резко кислую реакцию. [c.265]

Пики молекулярных ионов ароматических аминов, как и следовало ожидать, являются весьма интенсивными в отличие от молекулярных пиков циклических и особенно алифатических аминов. Ионизация ароматических аминов в области первого потенциала ионизации вероятно связана с вырыванием одного из я-электронов бензольного кольца, а не отщеплением. одного из неспаренных электронов атома азота [443]. Исследование процессов фотоионизации анилина, метиланилина, диметиланилина и бензиламина в [c.197]

В связи со слабой кислотностью аминов, для оценки влияния групп на кислотные свойства аминов в настоящее время часто определяют константы ионизации аммониевых ионов, в частности, например, иона анилиния. [c.230]

В дальнейшем, однако, оказалось, что электроноакцепторные заместители в пара-положении, способные проявлять большой +С-эффект, характеризуются другими константами, если оценивать их влияние на константы ионизации анилинов и фенолов в последнем случае их влияние значительно больше, чем на диссоциацию органических кислот, а именно [c.288]

Кислотность в разбавленных водных растворах выражается величршой pH. Пользуясь таблицами значений кислот (см. табл. 3.2) и оснований (см. табл. 3.3), с помощью уравнения (3.15) (для ионизации оснований в этом уравнении ршдекс АН нужно заменить на ВН ", а индекс А" на В) легко вычислить, что, иаиример, ири рН=7 фенол (рЛ а Ю) диссоциирован на 0,1% ([А]/[НА]=10 3), а анилин рК А,6) иротонирован на 0,4% ([В]/[ВН+] 51). [c.255]

В поверхностно-ионизационных Г. образуются положит, ионы при адсорбции газов на нагретых пов-стях металлов или их оксидов. Ионизоваться могут компоненты с достаточно низкими потенциалами ионизации, сравнимыми по величине с работой выхода электронов из нагретой пов-сти (эмиттера). Обычно ионизуются не контролируемые компоненты смеси, а продукты их р-ций на каталитически активной пов-сти. В кач-ве эмиттеров применяют, напр., нагреваемые током спирали из Pt, оксидов Мо или W. Нагретый эмиттер одновременно служит одним из электродов ионизац. камеры. Второй ( коллекторный ) электрод выполняют в виде наружного цилиндра. Т-ру нагрева эмиттера изменяют от 350 до 850 °С. С помощью таких Г. определяют фенол, уксусную и муравьиную к-ты, а также (с высокой избирательностью) азотсодержащие орг. соед., в частности анилин, амины, гидразины. Созданы приборы для контроля ряда аминов (диэтиламин, триэгиламнн и др.) в воздухе пром. помещений. Диапазон измеряемых концентраций 10- -10" %. [c.460]

Усиление электронодонорных и электроноакцепторных св-в одновременно с углублением цвета увеличивает и интенсивность поглощения. Для 4-нитрофенолят-аниона в 1,9 раза превосходит 4-нитрофенола. Напротив, утрата электронодонорных св-в аминогруппы в результате ионизации в кислой среде приводит к уменьщению интенсивности поглощения если e a, анилина в 8 раз больше, чем бензола, то анилиний-катиоп поглощает практически с той же интенсивностью, что и бензол. [c.328]

Так называемая константа заместителя прямо связана с ти-Ы реакции. В конце 1960-х гг. был проделан следующий экс-фимент. Была проанализирована применимость уравнения Гам-Ьта более чем к тридцати различным реакциям разнообразных шов (ионизация фенолов и анилинов, диссоциация бензойных 1СЛОТ, сольволиз бензилгалогенидов и т.д.), осуществляющихся действии электрофильных или нуклеофильных агентов. При ом для всех ле/яа-заместителей константы ст считались извест-I (по таблице Гаммета), а для яара-нитрогруппы константу определяли с помощью наилучшей прямой, проведенной че-точки, соответствующие заместителям с известными зна- НИЯМИ ст. В результате для разных реакций получили констан-I ст (К02), которые имели значения от 0,76 до 1,33, причем 1НЫ ст не концентрировались вокруг известных констант пг (М02) = 0,78 и ст (КО = 1,28), а плавно изменялись в указан-эм интервале. [c.431]

Рассчитан потенциал ионизации, который по оценкам разных авторов соотаетственно равен 10,32 н 10,84 эВ [6]. Высокий потенциал ионизации в целом согласуется с электронодефицитным характером триазинового кольца. Это хорошо видно из сравнения потенциалов ионизации (эВ) азотсодержащих ароматических соединений анилин — 7,69, ппррол — 8,20, пиридин—9,23, нитробензол — 9,92, 1,2,4-триазин — 10,32. [c.11]

Воган и Свисенбэнк утверждают, что угол наклона кривой уменьшается, так как теплота ионизации является эндотермической. Это, однако, не единственная причина, например различия в изменениях энтропии для этих двух групп будут также иметь существенное значение. В более слабых основаниях обычно содержится гетероциклический атом азота, например в пиридине, пиколине, хинолине и его замещенных, включая 8-гид-роксихинолин. Первичные ароматические амины с аминогруппами, входящими непосредственно в ядро, например анилин и толуидины, относятся также к этой категории. [c.60]

Вулканизация ХСПЭ аминоэпоксидными аддуктами при 150 °С протекает с достаточной скоростью, и вулканизаты отличаются высоким сопротивлением разрыву (13—14 МПа) в отсутствие наполнителей. Введение оксида магния не влияет на вид кинетических кривых, но позволяет уменьшить количество вулканизующего агента (от 8—10 до 5 масс. ч.). Анализ элементарных химических реакций, протекающих при нагревании ХСПЭ саддуктом анилина и фенилглицидилового эфира, показывает, что на первой стадии реакции быстро уменьшается содержание гидроксильных групп и происходит ионизация вторичной аминогруппы (образуется группа + [c.137]

В зависимости от того, какой из этих двух эффектов больше, разность — (А °и — Л/ и) при введении полярной группы в структуру молекулы может увеличиваться или уменьшаться. Так, разность — (АРНа — АРа) при адсорбции анилина из водных растворов составляет 5,83 кдж/молъ, а при адсорбции к-амино-бензойной кислоты — 7 кджЫолъ, поскольку при ионизации и-аминобензойной кислоты диполи воды ориентируются как в поле СОО -групп, так и в поле МНз -групп биполярных ионов. [c.126]

Чтобы проиллюстрировать сказанное, сравним, как изменяют я в зависимости от заместителя, с одной стороны, каталитическы активность амидов карбоновых кислот и производных анилина в жид ком аммиаке 2 3, а с другой — константы ионизации карбоновых кислот и производных фенола в воде (табл. 47 и 48). [c.271]

Установленная нами прямолинейная зависимость Аи—I, по-видимо-му, открывает возможность определять потенциалы ионизации соответствующих молекул-доноров методом диэлектрической поляризации. Необходимо отметить, что прямая зависимость А[х—/ или ДЯ—/ может наблюдаться только в том случае, если комплексообразующая способность и потенциал ионизации относятся к одной и той же системе электронов молекулы донора. В алифатических или насыщенных циклических эфирах, сульфидах, аминах оба эти процесса характеризуют свойства неподеленной пары электронов соответствующего гетероатома и, как видно из рис. 3, наблюдается прямая зависимость Д .—I. В ароматических или ненасыщенных соединениях, содержащих гетероатом, эта закономерность может не выполняться, так как в большинстве случаев потенциал ионизации в таких системах относится к возбуждению п-электронов, а комплексообразование типа пз происходит, в основном, за счет п-электронов гетероатома. Это положение подтверждается следующими данными. Потенциал ионизации анилина 7,7 эв [20] выше, чем потенциал ионизации трифениламина 6,86 эв [21], но анилин дает с иодом более прочный комплекс (—ДЯ= = 8,2 ккал/моль) [22], чем трифениламин (—ДЯ = 1,1 ккал1моль). [c.117]

Структура и физические свойства. По физич. и ряду химич. свойств А. резко отличаются от соответствующих к-т и оснований. Они лучше растворимы в воде, чем в органич. растворителях хорошо кристаллизуются имеют высокую плотность и исключительно высокие темп-ры плавления (часто разложения). Эти свойства указывают на взаимную ионизацию аминных и кислотных групп, в результате к-рой А., в отличие от амино-фенолов, находятся, как правило, во внутрисолевой (цвиттерионной) форме. Взаимное влияние аминогруппы и кислотной группы в цвиттерионе особенно ярко проявляется в случае а-аминокислот, где обе группы находятся в непосредственной близости, и в случае о- и п-аминобензойных к-т, где их взаимодействие передается через систему сопряженных связей. Электроноакцепторные свойства группы —КНз приводят к резкому усилению кислотности карбоксильных групп. Аминогруппа подвергается воздействию со стороны электроноакцепторной карбонильной группы и электронодонор-ного отрицательно заряженного атома кислорода. В результате взаимного гашения этих влияний основность аминогрупп аминоуксусной кислоты и га-амино-бензойной кислоты мало отличается от основности соответственно этиламина и анилина. Вследствие этого аминогруппа А. ионизирована в несколько меньшей [c.53]

Сопоставление величин Луэл с потенциалами ионизации молекул позволяет отметить только общую тенденцию (см. табл. 24). Например, сдвиг в сторону коротких длин волн при адсорбции анилина больше, чем при адсорбции фенола, и находится в соответствии с большей энергией образующейся при адсорбции водородной связи и с разницей их потенциалов ионизации. [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология