Каржавин

Отметим, что по мнению В. А. Каржавина [4] метиленовые радикалы сочетаются друг с другом не непосредственно, а с помош ью окиси углерода. Этот исследователь предложил следующую схему синтеза углеводородов над смешанным N1- [c.191]

В. А. Каржавин, обозначив — = у, и подставив в уравнепие (У-17) Ъ ау, получил уравнение [c.247]

Таким образом, для определения степени окисленпя окиси азота кислородом, можно пользоваться либо приведенными формулами, либо номограммой Каржавина. [c.248]

Пользование номограммой Каржавина значительно упрощает определение необходимого времени для достижения заданной степени окисления. [c.249]

При построении этих и последующих рисунков был использован материал исследований В. А. Каржавина и А. Г. Лейбуш. Хотя после выхода этих работ были опубликованы более точные термодинамические данные (использованные, в частности, при решении некоторых ранее приведенных примеров), результаты принципиально не изменились, [c.489]

Каржавин [4, с. 93,94], обозначив Ыа = v и подставив в уравнение (V.13) Ь = ау, получил уравнение [c.199]

Таким образом, для определения степени окисления окиси азота кислородом, можно пользоваться либо приведенной формулой, либо номограммой Каржавина (см. рис. V.2). [c.200]

Номограмма Каржавина значительно упрощает определение необходимого времени достижения заданной степени окисления. Для решения рассматриваемого примера необходимо сначала найти, зная заданную степень окисления а = 0,5 и == 1 5 значение произведения К а РН по рис. У.2 оно равно 0,8. [c.201]

Наблюдавшаяся Чухановым и Каржавиной [13] сильная зависимость скорости горения от скорости газового потока и концентрации кислорода, возможно, объясняется увеличением температуры поверхности с увеличением концентрации кислорода и скорости газового потока в условиях, когда существенна теплоотдача излучением. [c.424]

Макрокинетические исследования гомогенных реакций производятся обычно двумя методами. Первый состоит в измерении разности концентраций горючей смеси, протекающей через реакционный сосуд. По этой методике проводились опыты Каржавиной по определению скорости горения окиси углерода в смеси с азотом и кислородом. Применяется также исследование процесса выгорания горючей смеси в замкнутом сосуде. Ход реакции определяется по снижению парциального давления реагирующего газа при вымораживании образующегося продукта (жидким воздухом и т. д.). [c.173]

Результаты одного из опытов Каржавиной показаны на рис. 36. [c.177]

В опытах Каржавиной характерно высокое содержание окиси [c.177]

В заключение сделанного нами обзора экспериментальных работ по исследованию процесса горения в слое следует упомянуть еще новое исследование Каржавиной [203], в котором она сделала попытку проведения опытов в слое в течение короткого промежутка времени, с быстрым отбором проб, с тем, чтобы исключить влияние измене- [c.181]

Чуханов (237] считает (главным образом на основе оныто Каржавиной [192, 193, 223]), что реакция восстановления углекислоты не играет роли, и состав продуктов газификации определяется первичным окислением углерода и вторичной реакцией — горенпя окиси углерода. [c.183]

Основным источником расхождения опытных данных Колодцева и Каржавиной, послужившего предметом дискуссионного обсуждения роли вторичных реакций в горении слоя, по нашему мнению, является следующее. И в тех и других опытах наблюдается нестационарный [c.185]

Каржавиной в течение 1947—1951 гг. была проведена серия исследований кинетики восстановления углекислоты в слое частиц древесного и электродного углей крупных и мелких (I от 0,5—1 до 8—10 мм) при температурах от 900 до 1300° Г с переменной концентрацией углекислоты от О до 100 /о [261]. [c.198]

В опытах 1949 г. Каржавиной [261] была изучена зависимость скорости реакции восстановления углекислоты от давления в пределах от О до 12 ата. Данные опытов, полученные при разных давлениях, в общем укладываются на одну и ту же кривую зависимости выхода окиси углерода от начальной концентрации, полученную при атмосферном давлении. Таким образом, выход окисн не зависит от давления, что подтверждается опытами Галушко и автора [263]. [c.199]

Рис. 44. Зависимость выхода СО при восстановлении СО2 от начальной концентрации (Н. А. Каржавина)

В Советском Союзе исследования по синтезу углеводородов из СО и Hj начались в 1934 г. Во ВНИГН И., В. Рапопортом с сотр. был разработан ряд перспективных катализаторов на основе никеля, не уступавших кобальтовым. С 1938 г. в ИОХ АН СССР под руководством акад. Н. Д. Зелинского стали проводиться систематические исследования синтеза углеводородов на нанесенных металлических катализаторах (Со, Ni, Fe). В этот период начали свою деятельность ученые, внесшие определяющий вклад в эту область науки,— Б. Н. Долгов, И. Б. Рапопорт, А. Н. Башкиров, Я. Т. Эйдус, В. А. Каржавин. [c.282]

Стационарная скорость реакции зависит от механизма зарождения цепей, которое, по-видимому, связано с гетерогенными реакциями на поверхности стенок. Эти реакции, детальный механизм которых несуществен, сводятся к диссоциации воды на гидроксильные радикалы (вероятно, через перекись водорода). Скорость их пропорциональна концентрации воды и не зависит от концентрации кислорода. Так как кислород участвует как в реакции разветвления (II), так и в реакции обрыва цепей (III), то при высокой концентрации кислорода скорость суммарной реакции не зависит от нее. К этому выводу пришли Барский и Зельдович [451 с помощью анализа экспериментальных данных по скоростям рас-дространения пламени. Он подтверждается прямыми экспериментальными данными Каржавиной [81, согласно которым в смесях, содержащих более 6% кислорода, скорость реакции практически не зависит от его концентрации и прямо пропорциональна концентрации СО. [c.279]

Опыты М. К. Гродзовского и 3. Ф. Чухапова впоследствии были подтверждены другими советскими исследователями — И. А. Каржавиной и X. И. Колодцевым. Они доказали, что продуктом газообразования в кислородной зоне является не единствепно углекислота, но и окись углерода, и что увеличение скорости дутья приводит к возрастанию количества окиси углерода. [c.10]

Скорость нормального распространения пламени определенным образом связана со скоростью, протекающей в пламени реакции (см. гл. VI). Эту зависимость можно использовать для определения скорости реакции, изучая скорость нормального распространения пламени. Такой метод положен в основу исследований Семенова и Зельдовича [179], Зельдовича и Барского [299], а также Розловского [181] и Цухановой. Цуханова сделала попытку расчета суммарной кинетики реакции окиси углерода с кислородом по зависимости нормальной скорости распространения пламени смесей окиси углерода с кислородом и воздухом от концентрации окиси углерода на основании опытов Барского и Зельдовича [299] и Каржавиной [228]. Например, для реакции окисления окиси углерода вычислены энергия активации = 23 000 кал/моль и порядок реакции по концентрации кислорода 0,25 при условии первого порядка реакции относительно окиси углерода. Полученные значения удовлетворительно сходятся с экспериментальными данными Каржавиной. [c.173]

В опытах Крейзингера и др. подобных благодаря большому диаметру газозаборных трубок (7—10 мм), несмотря иа охлаждение, безусловно, происходило частичное догорание окиси углерода. Правда, в этих опытах применялись и крупные куски кокса ( = 2 5—40 мм) и сравнительно малые скорости дутья, т е.—условия, благоприятные, как мы далее увидим, и для догорания окиси углерода в межкусковых объемах в кислородной зоне. В первых опытах Гродзовского, Чуханова и Колодцева с отбором газа после восстановительной зоны о составе газа в кислородной зоне нельзя было судить. Что касается опытов Каржавиной и последующих опытов Колодцева [55], то нам представляется, что хотя в тех и других применялись газоотборные устройства разной конструкции, он1 в достаточной степени обеспечивали и закалку и осереднение пробы . [c.178]

НИИ — структуры выгорающего слоя и температуры, поскольку они оставались более или менее постоянными в течение опыта. Однако эти опыты [201] считаются мало надежными, так как их приходилось проводить методом многократного кратковременного повторения, причем и в этом случае наблюдалась нестационарность режима, в частности, локальный разогрев частиц на 100—200° выше заданной температуры. Тем но менее, выводы Каржавиной по расходятся с анализом, который можно получить на основании обычных опытов, если только сделать правильные предпосылки относительно влияниятсм-пературы на константу скорости реакцпи. [c.181]

Вводя реакцию окисления, Чуханов и Каржавина [192, 193] приводят в пользу ео данные Хайкиной [119] и Чуханова но низ-котомпературному окислению активированного древесного угля в аэро-взвсси [118], предполагая, что она идет по механизму окисления, изучонному Л. Мейером. [c.184]

Исследование процесса горения угля в слое, проведенное автором [240] на основании опытных данных Колодцева п Каржавиной (гл. X), показало, что в кислородной зопе идет в большей или меньшей степени догорание окиси углерода в зависимости от крун-ности частиц и скорости дутья, причем увеличение крупностп и уменьшение скорости дутья увеличивают возможность догорания окпси углерода п приводят к ухудшению состава газа. [c.184]

Если предположить, что горение окиси углерода происходит исключительно в газовом объеме, то можно было бы воспользоваться данными Зельдовича и Семенова [179], а также Каржавиной [228[, согласно которым эта реакция протекает по первому порядку относительно концентрации окиси углерода. Но при слоевом горении нет никакой уверенности в том, что горение окиси углерода происходит только в объеме между частицами угля. Напротив, есть основания предпо- [c.184]

Опыты К аржавиной и Колодцева, в особенности при высокой скорости дутья, показывают существенное различие в характере кривых изменения СО и СОа- В опытах Каржавиной наблюдается быстрое нарастание СО, обгоняющее рост СО2 в пределах кислородной зоны максимум СО2 располагается за пределами кислородной зоны. В опытах Колодцева это не наблюдается. [c.185]

Опыты были проведены в общем по той же методике, что и опыты Альтшулера, но (во избежание неравномерности темиературных условий) проводились в тонком слое угля. Зависимость выхода окиси углерода от размера частиц показывает, что влияние внутреннего диффузионного торможения не сказывается при размере частиц до ( =2 мм (рис. 34). Опыты проводились при сравнительно малых расходах дутья, не превышающих 2 л/мин. При этом не обнаружена зависимость скорости реакции от скорости дутья. Каржавина объясняет влияние скорости дутья, полученное Альтшулером, изменением температурного режима, отррщая роль внешней диффузии в медленно протекающей реакции СОз -1-С=2СО. На это следует возразить тем, что в других опытах с подвешенной частицей при строгом фиксироваини ее температуры, все же наблюдалось в известных пределах диффузионное торможение [260]. [c.198]

Следует заметить, что хотя тонкий слой в опытах Каржавиной действительно обеспечивал равномерность температуры по высоте слоя, по при этом одновременно уменьшалась и разность концентраций в начале и в конце слоя и в связи с этим уменьшалась точность определения скоростп реакции ио результатам газового анализа. Далее, Каржавиной (в опытах 1949 г.) [261] было исследовано влияние добавки окиси углерода в смеси СО2 СО в различных соотношениях. Эти опыты подтверждают сделанный выше вывод о торможении скорости реакции С02 ]-С=2С0 окисью углерода. Те же выводы получены и из опытов Гэдсби, Лонга, Слейтхольма и Сайкса [262], Галушко и автора ]263]. [c.199]

Наконец, в опытах 1951 г. Каржавиной [261] было изучено влияние добавок водорода в смеси СОз+Нз- Оказалось, что в то время, как добавка СО весьма сильно тормозит реакцию восстановления углекислоты, добавка водорода благоприятствует разложению СО2, причем прп разложении образуются нары воды. При совместном протекании реакций разложения углекислоты и водяного пара на угле Каржавиной нолучен следующий вывод нри высоких концентрациях О 40°/о) водяного пара в смеси с СО2 наличие СО2 вместо N3 не изменяет выхода СО. Это означает, что ири высоких концентрациях пара выход СО определяется главным образом разложением водяного пара. [c.199]

Чухапов [265] в сня.зп с опытами Каржавиной [261] предложил новую схему механизма реакции Oj + С = 2С0, отличающуюся от ранее рассмотренной дополнительным учетом тормозящего действия скоростн реакцпи адсорбцией окиси углерода, образующейся в процессе реагирования. [c.200]

Диффузия и теплопередача в химической кинетике (1987) -- [ c.4 , c.405 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.391 ]

Развитие каталитического органического синтеза (1964) -- [ c.204 , c.205 ]

Развитие учения о катализе (1964) -- [ c.197 ]

Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2 (0) -- [ c.304 , c.310 ]

Химическая литература и пользование ею (1964) -- [ c.136 ]

Развитие учения о катализе (1964) -- [ c.197 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология