Диазониевые соли гидроксил

Замещение на гидроксил. Если водный раствор диазониевой соли оставить стоять, то при самопроизвольном разложении образуется соответствующий фенол. Это классический метод получения фенола из диазотированного анилина. Однако для предотвращения сочетания фенола с диазониевой компонентой разложение должно проводиться в сильно кислом растворе. Скорость разложения сильно изменяется в зависимости от структуры соединения и оказывается весьма малой прн наличии заместителей типа хлора, нитро- или алкоксигруппы. По-видимому, лучшая методика получения фенолов состоит в выделении диазониевой соли и добавлении ее, пока она еще влажная, в кипящую воду или серную кислоту. ж-Оксибензальдегид, например, получают с 64%-ным выходом при постепенном добавлении двойной соли соответствующего хлорида диазония с хлорным оловом в кипящую воду (СОП, 3, 363). [c.323]

В нейтральной среде диазониевый радикал по обратимой реакции ковалентно связывает гидроксил, давая диазокислоту (IX), которая способна к дальнейшим превращениям. В диазониевой соли, [c.467]

Гидролиз аминогруппы в гидроксил может быть выполнен различными методами. Самым общим методом, пригодным для гидролиза первичной, ароматически связанной аминогруппы, является метод перехода через диазосоединения амин подвергается предварительно диазотированию, и полученный продукт, соль диазоиия, при кипячении с разведенной минеральной кислотой (серной) выделяет азот и превращается в гидроксильное соединение с ОН-группой вместо диазониевой группы. Схема такого превращения выражается уравнениями [c.236]

Диазореакции. 1. Обмен диазогруппы на гидроксил. В кислых водных растворах солей диазониевых оснований происходит (быстрее при нагревании) замена диазо-остатка Hii гидроксил, и получаются фенолы [c.321]

Фторфеполы обычно получают из диазониевых солей гидрокси-аренов обработкой фторборной кислотой с последующим термическим разложением образующегося твердого фторбората диазония (реакция Шнмана) [239а] в этой реакции обычно полезно защитить гидроксильную группу. Для получения /г-фторфенола и пента-фторфенола используют замещение одного из атомов галогена в полигалогенбензоле на гидроксид [2396]. [c.261]

Рассматриваемый метод синтеза пигментов общей формулы XXIX включает следующие стадии. Диазониевую соль амина сочетают с 2-гидрокси-З-нафтойной кислотой. Полученный моноазопигмент отделяют, сушат и затем превращают в хлорангидрид карбоновой кислоты обработкой хлористым тионилом. Эту стадию проводят при нагревании в хлорбензоле или о-дихлорбензоле в присутствии диметилформамида. Затем хлорангидрид подвергают очистке и вводят в реакцию с диамином в соотношении 2 1. Процесс ведут при нагревании в среде указанных выше растворителей. [c.333]

Чаще всего для определения нитрит-ионов используют методики, основанные на образовании азокрасителей. Нитрит реагирует с первичными ароматическими аминами в кислом растворе с образованием промежуточной диазониевой соли, которая после обработки соединением, содержащим аминогруппу или гидроксил-ион, образует соответствующий азокраситель, пригодный как д.ля визуального, так и для фотометрического определения. [c.93]

Затем, он указывает на то, что при дисульфировании нафталина всегда получается смесь гетеронуклеарных кислот. Это доказывает, что оба ядра одинаково легко сульфируются. Далее, силавление дисульфокислот нафталина с едкой щелочью дает Соответствующие диоксипроизводные, в которых оба гидроксила имеют фенольный характер. Так, с (NHJ- SOj из них образуются нафтилендиамины, с диазониевыми солями — гетеронуклеарные [c.33]

В химии ароматических диазосоединений Ганч [114] обнаружил случай псевдоосновности, сопровождающейся координацией не с атомом углерода, а со вторым атомом азота. Диазониевые соли сильных кислот представляют собой аммониевые ионные формы этой системы. Диазогидроокиси, которые должны быть ковалентными вследствие образования их из ионов диазония и гидроксила, являются псевдооснованиями этой системы, даже если впоследствии они ионизированы как кислоты в щелочной среде и образуют диазотаты. Ковалентные диазоцианиды и диазосульфонаты представляют собой примеры псевдосолей. [c.697]

При ос горожном действии азотистой кислоты на соли анилинов, в противоположность реакции ее с жирными первичными аминами, не происходит выделения азота и замены аминогруппы иа гидроксил (см. гом i, стр. 255), а получается соль диазониевого основания. Чаще всего эту реакцию осуществляют, приливая раствор азотистокислого натрия (иитрига к сильно кислому раствору амина [c.319]

Простейший пример подобной реакции — взаимодействие катиона диазония с ионом гидроксила — в термодинамическом аспекте мы уже рассмотрели в разделе диазоравновесий. Теперь следует остановиться на той же реакции с точки зрения ее возможного механизма. Обе ступени взаимодействия гидроксила с катионом диазония не протекают синхронно. Это приводит к тому, что первая ступень реакции — образование диазо-гидрата и вторая ступень — отрыв протона молекулой основания и стабилизация с н-диазотата идут последовательно одно за другой. Диазогидрат при этом следует рассматривать как промежуточный продукт в стационарном состоянии, т. е. такой, который никогда в процессе реакции не накапливается. В соответствии с этим можно предположить, что взаимодействие катиона диазония с первым гидроксилом является наиболее медленной лимитирующей стадией процесса. Интимный механизм этого взаимодействия можно представить следующим образом. Сила ионного взаимного притяжения заставляет гидроксил занять такое место по отношению к диазониевой группе, какое занимал анион в кристалле соли. В возникшей таким путем ионной паре гидроксил ориентируется л-электронной системой ароматического ядра и диазониевой группы. [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология