Амины из диазосоединений

Реакции, идущие без выделения азота. Азосочетание. Важным свойством диазосоединения является их способность вступать в реакцию азосочетания с ароматическими фенолами, аминами и другими соединениями с образованием азосоединений. Реакцию можно представить следующим образом [c.109]

Д и азотированием называют процесс взаимодействия солей первичных ароматических аминов (соли минеральных кислот) с азотистой кислотой, приводящий к образованию диазосоединений. Исходными веществами во всех процессах диазотирования служат первичные ароматические амины (анилин, -нитроанилин, нафтиламин, аминонафтолсульфокислоты, бензи-дин, дианизидин и т. д.). Диазотирующим агентом почти всегда является нитрит натрия, который под действием кислот (серной или соляной) выделяет азотистую кислоту, взаимодействующую в момент выделения с аминами. [c.298]

РАБОТА № 13. АРОМАТИЧЕСКИЕ АМИНЫ, ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯ, АЗОКРАСИТЕЛИ [c.69]

Принцип. Метод основан на способности азота нитритов В кислой среде образовывать с ароматическими аминами диазосоединения. Сульфаниловая кислота диазотируется азотистой кислотой, а образовавшиеся диазосоединения с а-нафтиламином образует азокраситель малинового цвета. [c.34]

Азосочетанием называется процесс взаимодействия диазосоединений с аминами или оксисоединениями ароматического ряда, приводящий к образованию азосоединений, в большинстве случаев являющихся красителями. [c.299]

АРОМАТИЧЕСКИЕ АМИНЫ, ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯ, АЗОСОЕДИНЕНИЯ И АЗОКРАСИТЕЛИ [c.152]

В случае симметричной диазосоставляющей типа бензидина диазотирование обеих групп проходит с одной и той же скоростью, так что редко удается остановиться на стадии амино-диазосоединения, а сразу образуется бисдиазосоединение. [c.14]

Реакции. Реакция азосочетания. Реакция азосочетания является примером реакции диазосоединений без выделения азота. Соли диазония как электрофильные реагенты способны взаимодействовать с ароматическими соединениями, обладающими высокой основностью (амины и фенолы), с анионами достаточно сильных алифатических СН-кислот (анионы малонового и ацетоуксусного эфиров, алифатических нитросоединений), а также с алкенами (бутадиеном-1,3, изобутиленом, виниловыми эфирами и др.). [c.437]

Алкилирование аминов диазосоединениями. [c.150]

Алкилирование аминов диазосоединениями 10-52. Аминирование алканов [c.416]

Эта реакций очень характерна для первичных ароматических аминов диазосоединения низших алифатических аминов обычно получаются другими методами. Диазосоединения можно также получать действием ал кил нитритов, например амилнитрита, на ароматические амины [c.453]

Глава 6 АМИНЫ. ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯ. АЗОСОЕДИНЕНИЯ [c.203]

Кроме того, в сомнительных случаях нужно испытывать реакцию среды на конго-бумажку. Во время реакции ионы водорода исчезают из реакционной смеси как в результате образования нейтральных солей, так и потому, что в отличие от солей свободных аминов, диазосоединения не гидролизуются. Поэтому, если индикатор синеет не сильно, иногда бывает целесообразно под конец повысить концентрацию кислоты, так как иначе диазотирование не может больше продолжаться. [c.122]

Большое разнообразие азотолов, а также большое число аминов, диазосоединения которых могут быть применены для азосочетания (проявления) на волокне, позволяет получать выкраски полной гаммы расцветок. Это сыграло большую роль в широком распространении красителей этого типа. Табл. 36 дает представление о разнообразии применяемых азотолов. Б табл. 37 приведены наиболее широко применяемые амины, употребляемые в виде их диазосоединений для проявления пропитанной азотолом ткани, так называемые азоамины. [c.271]

Химизм процесса состоит в расщеплении триазена при действии кислоты на диазосоединение и растворимый в воде амин. Диазосоединение сочетается с присутствующим азотолом, образуя нерастворимый в воде азокраситель, а амин отмывается водой. Строение триазена при этом играет существенную роль [8, 74, 1161. [c.195]

Непрерывное диазотирование является не только более производительным процессом по сравнению с периодическим диазотированием, но имеет и ряд технологических преимуществ возможность удаления из сферы реакции диазосоединений по мере их образования (что предотвращает сочетание их с диазотируемым амином), простота и точность регулирования температуры и др. Благодаря этим преимуществам при непрерывном процессе возможен более высокий выход получаемых продуктов. [c.309]

На практике диазотирование большей частью проводят следующим образом. К охлажденному водному раствору амина, содержащему минеральную кислоту , приливают по каплям при размешивании холодный раствор нитрита натрия. Для проведения реакции необходима низкая температура, так как большинство диазосоединений неустойчивы. [c.104]

В процессе диазотирования раствор должен иметь кислую ре-,ию, так как при более высоких значениях pH равновесие ион ния 7 амин смещается в сторону свободного основания, ко-значительно труднее растворяется в воде (за исключением аминов, содержащих карбоксильные или сульфогруппы), а реакционноспособные формы диазотирующего агента переходят в неактивные формы — свободную азотистую кислоту и нитрит-ион N0 (см. механизм диазотирования). Наконец, при небольших концентрациях водородных ионов образовавшееся диазосоединение реагирует с амином, образуя диазоаминосоединение [c.104]

См. также индивидуальные представители азотсодержащие, см. Азосоединения, Амины, Диазосоединения, Нитро-зосоединения. Нитросоединения алкоголи, см. Аминоспирты, Галоге-носпирты. Спирты алыюксимы и кетоксимы, см. Оксимы [c.539]

Хотя наиболее важным и общеупотребительным способом получения солей диазония является диазотирование аминов, диазосоединения могут быть получены также и тугими путями. Из них следует в первую очередь отметить работу В. М. Родионова и В. К. Матвеева, показавших, что диазосо-единения могут получаться действием азотистой кислоты на фенолы. Реакция идет через стадию образования нитрозосоединений, которые под действием окислов азота и образуют диазосоединения. Выходы очень хорошие. Реакция эта была применена для фенолсульфокислот и фенолкарбоновых кислот [46] [c.608]

Ароматические или гетероциклические амины, диазосоединения, азосоставляющие фенолы, нафтолы, нафтиламины, суспензия азокрасителей среда — от солянокислой, муравьинокислой и уксуснокислой до щелочной в присутствии нитрата натрия, рН = =2—12 [c.230]

Если образуется нерастворимый в эфире осадок (таков, например, хлор-гидрат р-нитрозодиметиланилина) или же при прибавлении едкого натра появляется зеленая окраска вследствие образования растворимого в эфире свободного нитрозосоединения, то это указывает на присутствие третичных оснований. Если прибавление ш,елочи вызывает образование бесцветного (или просто загрязненного) осадка, то это указываег на присутствие паразамещенного циклического третичного амина, который вообще не реагирует с азотистой кислотой и выделяется неизмененным при подщелачивании. Этот метод можно в некоторых случаях применять и для разделения. Нифозамин извлекают эфиром и восстановлением оловом и соляной кислотой регенерируют вторичный амин. Диазосоединение первичного амина кипячением превращают в фенол, который легко отделить от неизмененного третичного основания (или его р-нитрозопроизводного) полученный фенол идентифицируют. Однако, образование фенола часто протекает недостаточно гладко. [c.242]

Принцип. Метод осно(ван на способности азота нитритов образовывать Б кислой среде с аром1атическими аминами диазосоединения, дающие, в свою очередь, с (СОлями ароматических аминов азокраски (малиновая окраска). [c.35]

Ароматические или гетероциклические амины, диазосоединения, азосоставляющие фенолы, нафтолы, нафтиламины, суспензия азокрасителей среда от солянокислой, муравьинокислой и уксуснокислой до щелочной в присутствии нитрита натрия pH = 2 12 Пыль красителей с частицами тумана (от слабокислого до щелочного) [c.139]

Малые количества третичных алкилированных аминов можно определять различными методами. Однако каждый из этих методов может при.меняться лишь в определенных условиях. Некоторые третичные амины способны сочетаться с растворами диазосоединений. В этих случаях их можно определять методом сочетания после предварительного ацетилирования первичного и вторичного оснований. В других случаях, например при определении диметиланилина, диэтиланилина или диэтил-к-толуидина, третичные амины можно превратить действием больплого избытка азотистой кислоты в замещенные в ядре нитрозосоединения, интенсивно окрашенные в желтый цвет, которые можно определить колориметрически, так как образующиеся одновременно с ними из других аминов диазосоединения и нитрозамины бесцветны Иногда для количественного определения удается использовать описанную выше и принятую для обнаружения третичных диалкилированных оснований реакцию с уксусным альдегидом и окислителем, приводящую к образованию окрашенных соединений (стр. 649). В этом случае интенсивность окраски исследуемого раствора сравнивают с интенсивностью окрасок стандартных растворов с известным содержанием третичного амина. [c.696]

Таким путем получают водные растворы солей диазония. Сами соли диазония в большинстве случаев не Еыделяют, так как, с одной стороны, многие из них в сухом виде чрезвычайно взрывчаты, а, с другой стороны, для проведения дальнейших реакций такое выделение обычно не требуется. Если все же для каких-либо целей требуется приготовить су) ую соль, то тогда на раствор амина в спирте или в ледяной уксусной кислоте действуют зфиром азотистой кислоты (амилнитритом, этилнитритом). Диазосоединения плохо растворимы в этих растворителях и вьшадают в осадок (иногда, правда, только после добавления эфира). [c.586]

Превращение диазосоединений в кислой и щелочной средах. Строение ароматических диазосоединений существенно зависит от рП сред .1. В кислой среде, в которой их обычно получают из ароматических аминов, они представляют собой соли диазония. Соли диазония — полностью диссоциированные соединения, нерастворимые в эфире и других органических растворителях, но хорошо растворимые в воде. Рентгеноструктурным методом установлено, что атомы азота в диазоний-катионе расположены линейно в плоскости бензольного кольца. Это свидетельствует [c.445]

Сочетание диазосоединений с ароматическими аминами, фенолами или нафтолами представляет собой реакцию взаимодействия диазоние-вого катиона со свободным амином или с щелочной формой окси-соединения, т. е. с фенолят- или нафтолят-анионом при этом азогруппа вступает в о- или л-положение [c.594]

Феноляты и нафтоляты сочетаются гораздо быстрее, чем соответствующие амины. Если диазосоединение прибавлять к щелочному раствору, в котором в одинаковых концентрациях содержатся водорастворимый нафтиламин и нафтол аналогичного строения, то сначала образуется оксиазокраситель и только после израсходования значительного количества нафтола получается аминоазокраситель. Из тех же веществ, но в слабокислом растворе сначала образуется аминоазосоеди-ненце, так как в этих условиях диссоциирована только незначительная часть нафтола. [c.594]

Сочетание в сильнокислом растворе. В то время как соли ароматических аминов вообще не вступают в реакцию сочетания, неднссоциированные ароматические оксисоединения, а также их эфиры еще сохраняют известную реакционную способность по отношению к особенно активным диазосоединениям (правда, их реакционная пo oбfiOGTь во много раз меньше, чем у соответствующих анионов). Этим объясняется, почему при взаимодействии с диазосоединением в сильнокислой среде из смеси нафтола и нафтиламина образуется (хотя н очень медленно) оксиазокраситель. [c.595]

TeпJЮты сочетания диазосоединений с аминами превышают теплоты азосочетания их с оксисоединениями примерно на 10 ккал (теплоты сочетания с оксисоединениями колеблются в пределах 20—25 ккал1г-мол, теплоты сочетания с аминами определяются величиной 30—35 ккал г-мол). [c.316]

Амины, применяемые для получения диазосоединения, принято называть диазосоставляющими. Наиболее важными диазосоставляющими являются анилин, метаниловая кислота, сульфани-ловая кислота, л-нитроанилин, 1-нафтиламин-5-сульфокислота, бензидин и его производные. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология