Полиакрилаты, действие излучения

Деструкция под действием излучения высокой энергии происходит в большей степени, чем под действием УФ-облучения, обладающего меньшей энергией. Действие излучения высокой энергии на полимер можно сравнить с ударом мяча в стекло. При этом, поскольку воздействие столь разрушительно , реакция полимера на него оказывается достаточно сложной — в нем могут протекать самые разнообразные процессы разрывы связей, расщепление цепи, сшивание. При разрыве связей основной цепи полимера деструкция приводит к уменьшению молекулярной массы, но если параллельно протекает сшивание молекул полимера, то образуется сетка, что сопровождается увеличением молекулярной массы. В полиизобутилене, политетрафторэтилене, целлюлозе, полиметакрилатах, поли-а-метилстироле процессы деструкции преобладают над сшиванием, тогда как в полиэтилене, полипропилене, полиамидах, полиакрилатах, полиизопрене, полибутадиене под действием излучений высокой энергии в основном происходит сшива- [c.221]

В странах Западной Европы и США все шире применяют пластмассовые рамы, которые по сравнению с традиционными деревянными и алюминиевыми имеют большие преимущества в отношении тепло- и звукоизоляции, простоты монтажа и ухода. Основной полимер для их производства — поливинилхлорид специальных сортов с повышенными ударопрочностью и атмосферостойкостью, получаемый модификацией поливинилхлорида хлорированным полиэтиленом, полиакрилатами, сополимером этилена и винилацетата, этиленпропиленовым каучуком. Поливинилхлоридные композиции содержат обычно до 15% диоксида титана для защиты полимера от действия УФ-излучения, стабилизаторы, наполнители, главным образом аппретированный карбонат кальция. Иногда для обеспечения лучшей атмосферостойкости рамы изготовляют соэкструзией поливинилхлорида с полиметилметакрилатом, образующим наружный защитный слой. Применяют и облицовку деревянных рам поливинилхлоридной пленкой, предохраняющей дерево от действия влаги. Распространены также комбинированные рамы, включающие профили из различных материалов алюминия, поливинилхлорида, пенополиуретана, полипропилена. [c.230]

Способ отверждения покрытий УФ-излучением ( УФ-суш-ка ) получил промышленное развитие в конце 60-х годов и в настоящее время считается одним из наиболее перспективных. Достоинствами этого способа являются относительно высокая производительность, малые затраты энергии, несложность оборудования. Вместе с тем отверждение под действием УФ-излучения применимо к ограниченному числу лакокрасочных материалов. Его используют главным образом при получении покрытий из лаков, эмалей и шпатлевок на основе ненасыщенных полиэфиров и полиакрилатов. Такие покрытия получают на древесине, картоне, бумаге, нередко на металлах и других материалах. Принцип отверждения основан на способности УФ-лучей инициировать реакцию полимеризации указанных олигомерных материалов. Энергия УФ-излучения достаточно высока— 3-ь12 эВ, что в 2—4 раза выше энергии лучей видимого света. Это позволяет проводить отверждение покрытий с удовлетворительной скоростью при нормальной температуре. [c.280]

Зисман и Бопп [19] опубликовали данные о действии излучения ядерного реактора на отвержденные образцы полиэтил-акрнлата (хайкар РА21), изготовленные из смеси полиакрилата с серой, полиаминньши вулканизующими агентами и сажей. Они нашли, что модуль упругости и твердость увеличиваются остаточная деформация при сжатии уменьшается, а при растяжении сначала растет, а йотом падает. Прочность на растяжение остается неизменной вплоть до дозы облучения [c.151]

Бопп и Зисман [25, 26] нашли, что цри облучении образцов вулканизованного серой натурального каучука происходит увеличение модуля упругости, жесткости и твердости и понижение прочности, разрывного удлинения и остаточных удлинении ири растяжении и сжатии. При дозе выше 10 единиц реакторного излучения все свойства заметно ухудшаются в результате чрезмерной сшивки. Количество выделяющегося газа составляет только около 0,1 количества газа, выделяющегося при облучении полиэтилена. Проводилось сравнительное изучение стойкости образцов вулканизатов синтетических каучуков различных типов при действии излучения атомного реактора в присутствии воздуха [26], О стойкости судили по изменению разрывных удлинений с дозой. Натуральный каучук оказался примерно в 5 раз более устойчивым, чем неопрен, хайкар 0R-15 (сополимер бутадиена и акрилонитрила см. стр. 181), GR-S (стр. 181), хайкар РА (полиакрилат стр. 151), тиокол ST (стр. 191) и спластик 7-170 (силиконовый каучук стр. 193). С другой стороны, Хэмлин [27] считает, что в ряду каучукоподобных диеновых полимеров и сополимеров, облученных в ядерном реакторе, натуральный каучук отвердевает, причем прочность его снижается быстрее всех остальных. В этих опытах применялись очень большие дозы наименьшая составляла около 125 мегафэр. [c.178]

В ряде случаев при действии излучения на растворы существенную роль играет передача энергии от молекул растворителя к молекулам полимера. По данным [97], в бензольном растворе эффективность передачи энергии к различным полимерам возрастает в последовательности полиакрилаты<полиБИ-нилацетат<полистирол<натуралы1ый каучук. Часто на ход радиолиза полимеров в растворах значительное влияние оказывает введение некоторых добавок. Например, добавление 1 г тиомочевины в 2%-ный водный раствор поливинилового спирта увеличивает дозу гелеобразования почти в 20 раз [46]. [c.290]

На поведение полимера при облучении, кро.ме того, влияют природа и строение боковой углеродной цепи. Например полиметилметакрилат при действии излучения деструктирует, а полиалкилметакрилаты с 12— 18 углеродными атомами в боковой цепи — сшиваются. Строение боковой цепи сказывается также и на процессе отверждения полиакрилатов. Так, поглощенная энергия, приходящаяся на образование одной поперечной связи, для поли-н-бутнл- и иолиизопропилак-рплата составляет 190 30 эв, а для поли-н-бутилакри-лата равна 600 эв. [c.132]

Чтобы определить влияние строения боковой цепи на образование поперечных связей и деструкцию, Шульц н Бовей [21] изучали действие электронов с энергией 1 Мэв на полиакрилаты с боковыми цепями различной структуры. Для инициирования реакции полимеризации было использовано ультрафиолетовое излучение, чтобы избежать впоследствии влияния остатка инициатора и продуктов его распада. Оказалось, что прн облуче- [c.152]

Бывать поперечные связи под действием ионизирующего излучения. При малых дозах Н мекее 20 мегафэр) поведенпе его очень похоже на поведение других полиакрилатов, содержащих два а-атоыа водорода в боковой цепи, хотя значение Е , возможно, несколько ниже. Однако на рис. 32 показано, что при более высоких дозах начинается процесс, обратный гелеобразо-ванию, причем при продолжении облучения полимер становится более растворимым. По-видимому, это происходит вследствие [c.155]

Корреляция между интенсивностью процессов деструкции боковых цепей и образования поперечных связей при облучении полиакрилатов наблюдаетс [ не всегда. Необходимо одновременно изучить оба процесса. Необходимо также исследование вопроса о влиянии подвижности сегментов макромолекулы на способность полиакрилатов и полиметакрилатов к образованию поперечных связей под действием ионизирующего излучения. Для полибутилакрилатов, различающихся строением бутиль-ного радикала, разность между комнатной температурой и температурами стеклования Гкомн — ст возрастает в ряду трет <С.втор<С изо< н-6у-тил. По эффективности процесса образования поперечных связей при комнатной температуре эти полимеры располагаются в обратном порядке. Аналогично при облучении при комнатной температуре ряда ноли-к-алкилметакрилатов, различающихся длиной алкильного радикала, наблюдается, хотя и не очень четко, переход от преобладания процесса деструкции в застеклованных полимерах к сшиванию в полимерах, находящихся в высокоэластическом состоянии [256]. [c.190]

Совместные вулканизаты органополисилоксанов и фторированных полимеров, получаются под действием свободных радикалов (например, перекисей или ионизирующего излучения [156]. Они устойчивы к действию окислителей, нагревания, не набухают под влиянием растворителей и сохраняют гибкость при низких температурах. Совулканизаты с фторированными полиакрилатами (например, с поли-1, 1-дигидропер-фторбутилакрилатом) с успехом используются для изготовлеиия амортизаторов в авиастроении. [c.229]

Применяемые для их получения краски содержат пленкообразователь, обладающий оптической прозрачностью в видимой области спектра и высокой диэлектрической постоянной (например, полиакрилаты, эпоксиолигомеры), и люминофоры (светосоставы) — оксиды, сульфиды, селениды металлов П группы, активированные различными металлами. Интенсивность свечения возрастает с ростом концентрации люминофора в пленке, увеличением ее толщины и при наличии светоотражающего подслоя (грунта). Продолжительность послесвечения (т. е. длительность излучения света после прекращения действия источника возбуждения, например дневного или УФ-света, света лампы) для покрытий временного действия может составлять от долей секунды до нескольких часов. Распространены покрытия с применением электролюминофоров, возбуждение которых осуществляется посредством электротока. [c.136]

Применяемые для их получения краски содержат пленкообра-зователь, обладающий оптической прозрачностью в видимой области спектра (например, полиакрилаты), и люминофоры (светосоставы)— окислы, сульфиды, селениды металлов П группы, активированные различными металлами. Интенсивность свечения возрастает с ростом концентрации люминофора в пленке, увеличением ее толщины и при наличии светоотражающего подслоя (грунта). Продолжительность послесвечения (т. е. длительность излучения света после прекращения действия источника возбуждения, например дневного или УФ-света, света лампы) для покрытий временного действия может составлять от долей секунды до нескольких часов. [c.128]

Из полиакрилатов и полиметакрилатав, получаемых методом радикальной полимеризации, наибольшее практическое применение находит полимер метилового эфира метакриловой кислоты. Полиметилметакрилат приме.няют в качестве оптически прозрачных сгекол. Поэтому полимеризацию метилметакрилата лрс ВОДЯт блочным методом, так как этим путем удается получить органическое стекло с наилучшими оптическими свойст1ва-ми. Полимеризацию можно ускорить введением соответствующего инициатора, нагреванием, действием ультрафиолетового излучения, а- и у-излучения. [c.388]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология