Комплексообразование солей металлов в ТБФ

Приведенные данные показывают, что можно заметно усовершенствовать существующие методы выделения и дифференциации ГАС с помощью комплексообразования и повысить их селективность путем оптимального подбора акцепторов и координирующих растворителей. Однако не исключено, что галогениды переходных металлов — кислоты Льюиса, способные катализировать процессы изомеризации, диспропорционирования и т. д.— могут вызывать изменения первичной природы наиболее лабильных ГАС. Этот вопрос изучен явно недостаточно, и потому при применении комплексообразования с солями металлов в аналитических целях должны соблюдаться известные меры предосторожности (краткосрочность контактов, малые соотношения реагент сырье, невысокие температуры и пр.). [c.13]

Взаимодействие нефтяных сульфидов с галогенами, галогеналкилам и, солями и комплексами тяжелых металлов. Нефтяные сульфиды образуют стабильные комплексы донорно-акцепторного типа с галогенами, галоген-алкилами (метилиодидом и др.), с солями металлов — олова, серебра, ртути, алюминия, цинка, титана, галлия и другими кислотами Льюиса за счет передачи неподеленной пары электронов атома серы на свободную электронную орбиталь акцептора. Важнейшие комплексообразователи — хлорид алюминия, тетрахлорид титана, хлорид ртути(II), ацетат серебра, карбонилы железа. Реакции комплексообразования не селективны, в той или иной степени они протекают и с другими типами гетероатомных соединений. Однако в сочетании с другими физико-химическими методами ком-плексообразование служит важным инструментом установления состава, строения сульфидов. [c.250]

Так как кислоты представляют соли гидроксония, то растворение металлов в кислотах представляет частный случай этого правила рядов вытесняется водород. Однако кислоты переводят осадок в раствор целиком (вследствие необратимости реакции), а соли металлов переводят в раствор или катион, или анион. Это позволяет проводить селективное растворение. Например, сульфат свинца растворяется в растворе карбоната натрия, вытесняя сульфат-ион в раствор. При взаимодействии осадка сульфата свинца с цинком выделяется свободный свинец и сульфат-ион переходит в раствор. Карбонат свинца легко растворим в кислотах. При этом РЬ " и сульфат-ион переходят в раствор. Если же растворять осадок сульфида свинца (П) действием раствора нитрата серебра, то сульфид-ион осаждается ионом серебра, а катион свинца переходит в раствор. Применяя реакции комплексообразования, можно растворять соли, не растворимые в кислотах например, сульфид мышьяка (1П) растворяется в растворе сульфида натрия, образуя тиоарсенит натрия. Осадок хлорида серебра при взаимодействии с раствором сульфида натрия превращается в менее растворимый сульфид серебра. [c.132]

Для выделения из Н и ее фракций гетероатомных соед и микроэлементов применяют жидкостную экстракцию, комплексообразование их с солями металлов, а также абсорбционные, адсорбционные и хроматографич. методы Для анализа зтих соед используют потенциометрич титрование, электронную микроскопию, ИК спектроскопию, ЭПР, ЯМР и масс-спектрометрию [c.234]

Интерпретация колебательных спектров комплексонатов и комплексонов носит, как правило, эмпирический характер. В процессе комплексообразования связи металл—лиганд нередко существенно искажают геометрическую конфигурацию последнего, в особенности это касается донорных центров, что, в свою очередь, сказывается на значении относительного смещения частот колебаний соответствующих функциональных групп Обычно при отнесении линий рассматривается серия родственных соединений [181], крайние члены которой принимаются в качестве эталонов. Например, значение частоты валентного колебания карбоксильной группы в солях щелочных металлов часто принимается в качестве эталона ионного типа связи и свободной , некоординированной группы СОО Возможность изучения и твердой фазы, и растворов, а также расходование для съемки спектров микроколичеств образца делают этот вид спектроскопии чрезвычайно привлекательным для исследователя Так, если для получения ИК-спектра твердого соединения достаточно массы вещества порядка 0,001 г, то для ЯМР широких линий эта величина примерно в 1000 раз больше. [c.409]

Комплексообразование Н2П с солями металлов [c.283]

Самое появление термина термическая устойчивость связано с особенностями изучения химических реакций разложения твердых соединений. При изучении гомогенных процессов смешивают (при постоянной температуре) растворы реагирующих компонентов. Так изучают реакции комплексообразования (раствор соли металла + раствор комплексообразователя), замещения лигандов (раствор комплексного соединения с каким-либо лигандом и раствор второго лиганда — конкурирующего комплексообразователя), осаждения (раствор соли или комплекса и раствор осади-теля) и т. д. [c.10]

Комплексонометрическое титрование основано на реакции комплексообразования катионов металлов с комплексонами — аминополикарбоновыми кислотами и их солями. Образующиеся комплексные соединения называют комплексонатами. [c.186]

Углеводороды. В целом, комплексообразование углеводородов с солями металлов не типично. Предельные углеводороды с открытой цепью и [c.164]

Координационные свойства природных соединений. Накопление функциональных групп в органических молекулах, которые могут выступать как лиганды, особенно в соединениях полимерного характера (полисахариды, полипептиды, белки, нуклеиновые кислоты и др.), сильно осложняет картину комплексообразования с ионами и солями металлов. Это происходит в результате того, что свойства функциональной группы будут зависеть от расположения в сложной молекуле, от конформации этой молекулы и от стерического экранирования реакционного центра окружающими фрагментами молекул. Эта ситуация создает много трудноразрешимых затруднений для физико-химического исследования такого комплексообразования и для его термодинамического описания. [c.179]

Четвертый тип реакций включает также реакции комплексообразования (координации) спиртов солями металлов, например [c.429]

В этой плоскости расположен альдегидный атом водорода, способный чрезвычайно легко окисляться. У кетонов этот второй РЦ отсутствует. Электронные пары атома кислорода, представляющие собой третий РЦ, находятся в итг-взаимодействии с 4 - орбиталью, поэтому способность атома кислорода к протонированию и комплексообразованию с солями металлов выражена слабее, чем у спиртов. [c.453]

Образование солей и комплексов. Кислотные свойства тиолов легких и средних фракций нефти позволяют выделять их растворами щелочи, но с увеличением молекулярной массы полнота образования меркаптидов снижается. Реакции взаимодействия со щелочью и комплексообразование с солями металлов применяются для выделения, очистки и разделения тиолов нефтяных фракций. [c.48]

Протравные красители. В молекулах этих красителей содержатся группировки, обусловливающие их способность к комплексообразованию с солями металлов. В исходной выпускной форме протравные красители растворимы в воде. После образования в волокне комплексного соединения с металлом краситель переходит в нерастворимое состояние. [c.41]

Таким образом, химические свойства арабиногалактана в реакциях с солями металлов многогранны арабиногалактан, с одной стороны, способен участвовать в процессах комплексообразования, проявляя свойства лиганда, с другой стороны, может выполнять функции стабилизатора коллоидных систем. [c.344]

Выбор индикаторного электрода несколько ограничивает область применения потенциометрического титрования для реакций осаждения и комплексообразования, так как многие металлические электроды покрываются на воздухе пассивирующим слоем оксида и не чувствительны к концентрации своих ионов. Кроме того, металлические электроды неприменимы, если в растворе имеются ионы металла, расположенного в ряду напряжений после металла индикаторного электрода, так как происходит вытеснение одного металла другим из раствора соли. Металлы, растворимые в кислотах, не применимы как индикаторные электроды в кислых растворах. [c.111]

Образование комплексов. Азотсодержащие соединения нефтей за счет неподеленных пар электронов азота способны образовывать донорно-акцепторные связи и комплексные соединения с галогенами, солями металлов ртути, цинка, олова, хрома(П1), меди (II) и других, карбонилами железа [207]. Однако из-за наложения электрических моментов диполя серу-, азот- и кислородсодержащих соединений, например для иодидов, амино-, тио- и ал-коксицодидов (6,67—33,33) 10 Кл-м с помощью комплексообразования невозможно селективное выделение или разделение этих классов соединений. [c.91]

Сущность работы. Определение солей металлов основано на реакции комплексообразования с этилендиаминтетраацетатом натрия (ЭДТА) [c.232]

Поскольку в результате реакции комплексообразования выделяются ионы гидроксония, возможен и такой способ к нейтральному раствору соли металла добавляют избыток ЭДТА и титруют стандартным раствором щелочи. [c.185]

NH<)2Mo04]. Пасту, содержащую Ф., соли металлов для комплексообразован ия, напр, галогениды или ацетаты Си или Ni (в случае получ. безме-талльных фталоцианинов соли в пасту ые вводят), а также орг. р-рители, напр, гликоль, ДМФА (для облегчения проникновения Ф. в глубь волокна), н ПАВ наносят па целлюлозную ткань и обрабатывают перегретым паром при 135— [c.637]

В р-рах П.с. образуются при наличии полидентатных лигандов и избытка ионов металлов. Поскольку образующиеся из молекулы воды лиганды полидентатны (ОН-бидентатный и О - тридентатный), то в водных р-рах солей металлов всегда имеет место в той или иной степени полиядерное комплексообразование, усиливающееся также благодаря образованию мостиковых водородных связей. Для идентификации и изучения П.с. в р-рах используют спектрофотометршо, разл. варианты радиоспектроскопии, в т. ч. ядерную магн. релаксацию. [c.53]

Определение солей металлов основано на реакции комплексообразования с этилендиаминтетраацетатом натрия (ЭДТА), называемым также трилоном Б. Это соединение, имеющее структурную формулу [c.210]

Причина каталитической активности солей металлов заключается в их способности к комплексообразованию в первую очередь с молекулой азометина, с которой они образуют достаточно устойчивые комплексные соли. Координация осуществляется за счет свободной электронной пары атома азота. В результате координащи возможно изменение гибридизации валентных орбит атома азота, поэтому комплексные соединения азометина с солью гeтaллa можно рассматривать и как промежуточные соединения, в которых активируются молекулы азометина. [c.35]

Из сказанного следует, что для успешного осуществления синтез , макроциклического металлокомплекса экспериментатору следует обратить серьезное внимание на выбор исходной соли металла, а также растворителя, в котором должна протекать реакция комплексообразования В идеальном случае растворитель должен обладать достаточно высокой диэлектрической проницаемостью для диссоциации электролита на ионы и в то же время как можно слабее сольватировать катион и анион соли, чтобы не создавать конкуренцию краун-эфиру в процессе комплексообразования К сожалению, реально существующие растворители не полностью соответствуют этим требованиям Большинство описанных в литературе кристаллических комплексов макроциклических полиэфиров получены в спиртах — метаноле, этаноле, н-бутаноле Эффективно также использование ацетонитрила и ацетона В то же время обладающие высокой сольватчрующей способностью ДМФА, ДМСО и вода в препаративных целях практически не применяются [c.190]

Однако в слабокоординирующих растворителях (слабых электронодо-норах) таких, как R OOH и сложные эфиры, спирты легко вступают в комплексообразование с солями -металлов. Их Ку приведены в табл. 5.3. [c.167]

Функциональные группы -ОН, обладая довольно кислым атомом водорода и двумя и-электронными парами, делают молекулы спиртов и фенолов химически активными в реакциях кислотно-основного взаимодействия, комплексообразования с солями металлов. Сильное воздействие ОН-группы на алкильный (К) и арильный (Аг) остатки за счет электронных эффектов (индукционного в алкилах и итс-сЪпряжения в арилах) активизирует их в реакциях отщепления Н2О, дальнейшего окисления уже окисленного частично С з- атома или ароматического остатка, в раз1личных реакциях замещения Н- [c.419]

Практически все слабоосновные аниониты способны к реакциям комплексообразования с рядом солей металлов и органических соединений. Наличие неноделенной пары электронов у атома азота ионогенных групп обеспечивает образование координационной связи и проявление селективных свойств. [c.67]

Как видно из приведенных уравнений, реакция образования комплексов с ЭДТА сопровождается накоплением кислоты в растворе, следовательно, связывание ионов должно способствовать образованию комплекса. Наиболее благоприятной для комплексообразования средой является pH 8—10. Поэтому титрование солей металлов ЭДТА проводят в присутствии аммонийного буферного раствора. [c.313]

Развитие ядерной индустрии послужило импульсом к изучению комплексообразования между солями металлов и органическими растворителями. Экстрагенты могут быть разделены на три большие группы в завцсимости от того, действуют ли они по катионообменному принципу (например, карбоновые кислоты), анионообменному (например, амины) или за счет образования аддуктов (типично для эфиров и нейтральных фосфорорганических соединений). [c.12]

Окисленной формой (Локнс) является катион, восстановленной формой (Ввсст) — свободный металл. Величины Е° указаны в вольтах относительно НВЭ при 25° С. В качестве электролита при этих полуэлемен-тах обычно применяется раствор соли металла с сильной неорганической кислотой. Выбор кислоты определяется из условий растворимости и комплексообразования. Обычно употребляются сульфаты, нитраты и перхлораты. Поскольку активность твердого вещества всегда равна единице, то уравнение (9.8) принимает вид [c.141]

Сочетание с азотолами —производными 3-гидроксинафталин-карбоновой-2 кислоты происходит в орто-положение к гидрок-сигруппе. Это открывает возможность упрочнения окрасок путем обработки солями металлов, поскольку гидроксиазокрасители способны к комплексообразованию. При использовании таких азотолов можно получать окраски оранжевого, алого, красного, бордо, фиолетового и синего цветов. [c.138]

Комплексы переходных металлов получают взаимодействием углеводов с солями металлов в щелочной среде при температуре 20-30 С, при избытке лиганда. Так были получены комплексы декстрана с медью, никелем, кобальтом [91-93], арабиногалактана Pereskia a uleata с медью, никелем, кобальтом, марганцем [94], арабиногалактана лиственницы западной с железом [76], арабиногалактана лиственницы сибирской с медью, никелем, кобальтом, железом [95]. Для положительного хода реакции важна последовательность смешения растворов полисахарида, затем едкого натра и соли металла. Комплексообразование может идти ступенчато и зависит от рн среды. [c.343]

Интерпретация наблюдаемых в инфракрасном спектре полос осио-вывается до сих пор главным образом на сравйении их частот с частотами локальных валентных связей, образуемых теми же молекулами пря комплексообразовании с солями металлов или в соединениях с атомами металлов. В них рассматриваемые молекулы присоединены ковалентными связями к отдельным атомам металла. Близость частот молекул, хемосорбированных на металлах и даже на окислах, к частотам таких локализованных ковалентных связей заставляет считать, что для рассматриваемого, пока ограниченного круга объектов связь хемосорбированной молекулы осуществляется с определенными атомами на поверхности, в согласии с мультиплетной теорией катализа Баландина. Задача дальнейшего исследования заключается в обнаружении в инфракрасном спектре частот, возможно принадлежащих связи с поверхностью, не локализованной у определенного атома. [c.221]

Известны примеры псевдогомогенного ката ли за. Недавно Гольданский рассмотрел вопрос о влиянии поверхности сосуда на гомогенную реакцию. Так, механизм реакций, протекающих гетерогенно в полимолекулярной адсорбционной пленке, аналогичен механизму гомогенных каталитических реакций в жидкой фазе. По мнению Семенова , по такому способу действуют соли металлов (ртути, меди, алюминия), которые проявляют каталитическую активность в жидкой фазе за счет комплексообразования, что играет, повидимому, вообще большую роль в реакциях органическо химии. [c.309]

Кислоты и кислотнореагирующие соли, особенно соли среднетяжелых и тяжелых металлов, к тому же обладающие большой склонностью к комплексообразованию (соли ртути, хлористый алюминий и т. д.), способствуют многообразным изомерным превращениям и синтезам. Кислотносолевой катализ играет очень большую роль в реакциях внутримолекулярного окисления-восстановления, в частности в реакциях изомерных превращений виниловых спиртов, а-окисей и карбонильных соединений. [c.312]

Больщииство галогенидов переходных металлов (кроме некоторых солей титана и ванадия) — кристаллические соединения, образующие с водой кристаллогидраты. Многие соединения дымят на воздухе, при повышенных температурах разлагаются с выделением галогена и образованием солей металлов с низшей валентностью. При повышенных температурах все галогениды металлов реагируют с водой, образуя при этом гидроокиси или соответствующие кислоты металлов. Наиболее типично для такого рода соединений комплексообразование с галогеноводородными кислотами, их солями, основаниями и кислотами Льюиса и т. д. [c.60]

Многие соединения металлов (особенно высоковалентных) с реактивами этой группы нерастворимы в воде, и поэтому часто необходимо применять стабилизаторы (желатину, крахмал, гуммиарабик и т. п.) для удержания окрашенных соединений в виде коллоидных взвесей. Вместо защитных коллоидов предлагают иногда добавлять сульфосалициловую кислоту. При этом обра- зуется, по-видимому, не лак , содержащий ион металла и краситель, а тройное соединение — металл — краситель — сульфосалициловая кислота. Имеет значение также разрушение полимерных форм основных солей металла вследствие комплексообразования с сульфосалициловой кислотой. Оптическая плотность раствора (молярный коэффициент поглощения) в этом случае уменьшается приблизительно на 20%, но соединения хорошо растворимы в воде, что значительно облегчает их применение лучше соблюдается закон Бэра. Уменьшение же чувствительности на 20% не имеет практического значения. Однако введение большого количества сульфосалициловой кислоты приводит к ошибочным результатам, так как она может разрушить окрашенное соединение. [c.280]

Расположение (А) позволяет координировать катионы, ионный радиус которых превышает приблизительно 0,06 нм, тогда как при расположении (В) нижним пределом является примерно 0,08 нм. Эффективность комплексообразования в случае ациклических полиолов зависит от доступности конформеров с расположением гидроксильных групп типа (В) и наиболее высока для альдитов, содержащих /ссмло-конфигурацию, например для ксилита и сорбита (от С-2 до С-4) [377, 378]. Таким образом, комплексообразование в случае ксилита включает вторичные гидроксильные группы и конформационный переход серп-зигзаг (166). Такие взаимодействия удобно наблюдать м-етодом спектроскопии ЯМР с использованием лантанидных парамагнитных сдвигающих реагентов [например, солей Ей(III), Рг(1П) или Yb(III)] в [377—380]. Практическое применение комплексообразований включает разделение и идентификацию полиолов методом электрофореза в присутствии солей металлов и колоночной хроматографии на катионообменных смолах [381], а также определение конфигурации диолов (обычно вицинальных) путем хироптических измерений. К числу последних относятся применение кругового дихроизма к хорошо известным медно-аммиачным растворам гликолей [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология