Индий растворение анодное

Был также получен и выделен труднорастворимый иоднд одновалентного индия при анодном растворении индия в пер-хлоратном растворе с добавкой иодистого натрия. [c.230]

Кадмий, будучи электроотрицательнее индия, при анодном растворении индия, содержащего кадмий, переходит в раствор, и его ионы могут частично восстанавливаться совместно с индием-При электролитическом рафинировании индия, содержащего примеси, рекомендуется вести электролиз при строгом соблюдении постоянства заданного потенциала (см. гл. I, 9). При этом можно получать индий, содержащий десятитысячные доли процента олова, кадмия и железа. Нередко в практике пользуются амальгамой индия в качестве анода. [c.556]

Анодное окисление галлия, индия и таллия во всех изученных немногочисленных растворителях протекает стадийно [1127, 45, 713, 149, 1050, 1051, 775]. Во всех растворах обнаружено наличие низшей степени окисления этих металлов Ме+ и высшей Ме +. В отдельных случаях установлен трехстадийный процесс, например для индия в ацетамиде [149]. Скорость процесса растворения контролируется отщеплением первого или последнего электрона. Пассивирование электродов данных металлов обусловлено адсорбционными явлениями на их поверхности. На специальных электродах на основе индия получены анодные пленки в электролитах сложного состава [469]. [c.114]

Наконец, прямые доказательства образования одновалентного индия при анодном растворении металлического индия были получены в работе [55, 58]. Было найдено, что при анодном растворении индия в перхлоратном растворе с добавкой йодид-ионов на его поверхности образуется красно-бурый осадок, пассивирующий электрод. Такой же осадок образуется в объеме раствора, если электрод предварительно поляризовать в течение некоторого времени в отсутствие ионов J , а затем ввести в анолит раствор NaJ. Изучение химических свойств осадка и его рентгенографическое исследование показало, что этим осадком является InJ. При наличии на поверхности индия этого осадка его бестоковый потенциал определяется концентрацией йодид-ионов в количественном соответствии с уравнением для равновесного потенциала электрода второго рода 1п-ЬJ =f InJ + e. [c.70]

Электрохимическое поведение индия при анодном растворении из стационарной капли амальгамы в методе амальгамной полярографии с накоплением изучено в работе Захаровой и Килиной [1, с. 115 18]. В этих исследованиях выявился ряд осложнений в электрохимическом поведении индия. В работе показано, что при проведении предварительного электролиза раствора ионов 1пз+ на фоне 0,3нм., КС1 на стационарном ртутном электроде при разных потенциалах электролиза кривая на графике в координатах высота анодного пика индия — потенциал оказывается сдвинутой на величину 0,7 в в отрицательную сторону по сравнению с катодной полярографической волной на капающем ртутном электро- [c.34]

Цементация. Этот процесс, основанный на вытеснении металла из раствора его соли более электроотрицательным металлом, осуществляют с помощью цинковой пыли. Вначале выделяется медь (ее можио цементировать и на железе), а затем после отделения меди на цинке цементируется индий с частью кадмия, при этом железо и алюминий остаются в растворе. Часто используют амальгамный метод цементации, заключающийся в извлечении индия и части примесей в амальгаму цинка с последующим извлечением из нее индия анодным растворением и осаждением его на катоде. Черновой индий выделяют из предварительно концентрированных и очищенных растворов цементацией на алюминиевых или цинковых листах или электролизом. Цементации иа алюминии способствует присутствие соляной кислоты, которая растворяет пассивирующие оксидные пленки на поверхности алюминия кроме того, цементация на алюминии дает возможность получить легко снимающийся осадок (в отличие от цементации на цинке). Полученный при этом процессе губчатый индий прессуют в брикеты и плавят под защитным слоем едкого натра. Черновой металл содержит обычно 96—99 % In. [c.176]

Электрохимическая реакция с участием многозарядных ионов в свою очередь может состоять из нескольких электрохимических стадий с участием одного электрона, причем только одна из них может быть лимитирующей. Так, например, суммарная электрохимическая реакция процесса анодного растворения индия из амальгамы [c.399]

Исключение составляет 1п1, который не взаимодействует с водой при комнатной температуре. Вследствие этого его можно осадить из водных растворов, например анодным растворением индия. Растворимость 1п1 в воде при комнатной температуре составляет 4,7-10 моль/л. [c.183]

Измеримые количества ионов 1п в растворах наблюдаются в случае взаимодействия раствора соли индия с металлическим индием, электролитического восстановления или анодного растворения индия [51 в инертной атмосфере. Уменьшение кислотности раствора и повышение температуры увеличивает концентрацию 1п , которая может достигать 10 —10"2, г-ион/л [6]. [c.282]

Скорость ионизации железа в растворах щелочи пропорциональна концентрации ОН (в степени г)- Скорость анодного растворения индия пропорциональна приблизительно первой степени концентрации 1 , второй степени концентрации Вг , в третьей С1 . [c.416]

Кривые ДЛЯ амальгам и индия и таллия на рисунке). Для металлов же, плохо растворимых в ртути, при снятии анодных поляризационных кривых очень быстро наступает явление предельного тока, поскольку процесс растворения твердой фазы в амальгаме протекает несравненно медленнее электрохимического процесса (см. поляризационные кривые для амальгам меди и сурьмы на рисунке). [c.216]

Рис. 48. Результаты изучения анодного растворения и коррозии радиоактивных амальгам индия в кислых растворах [281].

Если сплав находится в области потенциалов, где возможно окисление только одного компонента А, то его анодное растворение или коррозия со.провождаются обеднением поверхности по А и обогащением — по В. На начальном этапе СР особое значение приобретает вопрос о взаимном влиянии анодных реакций компонентов. Исследование начальных стадия 1п+- -1п + протекает в электролите. К сожалению, зы вает, что олово не сказывается на кинетике ионизации индия, которая остается такой же, как и в случае, растворения чистого металла [ 18]. [c.32]

Интересные результаты в этом плане были за последнее время получены Лосевым с сотр. [35]. При исследовании анодного растворения амальгамы индия было установлено, что скорость процесса пропорциональна концентрации аниона в степени т (для [c.28]

Ультразвуковое облучение компактного материала заметно ускоряет процесс растворения. Так, 5 г галлия (индия) можно растворить в НЙ1 в течение 1 ч, в то время как без озвучивания это количество не растворяется даже при кипячении в течение 18—20 ч [458]. Перспективно также электрохимическое (анодное) растворение металлов, которое нашло широкое применение при [c.336]

Как следует из изложенного, индиевый электрод является весьма подходящим объектом для выяснения закономерностей электродных процессов с участием металлов. Настоящий обзор не претендует на всестороннее освещение электрохимического поведения индия. Его задачей является рассмотрение кинетики и механизма процессов анодного растворения и катодного осаждения индия, причем особое внимание будет обращено на те кинетические закономерности, которые имеют общий характер и являются типичными для процессов разряда-ионизации многовалентных металлов. В связи с этим целесообразно упомянуть те аспекты электрохимии индия, которые выходят за рамки настоящего обзора. [c.28]

Аналогичный эффект наблюдается при анодном растворении кон-, центрированной амальгамы индия (20 ат.%) в кислых сульфатных растворах с постоянной ионной силой [44]. [c.34]

Как видно из таблицы, в некоторых условиях состав реагирующих частиц не совпадает с составом частиц, преобладающих в растворе. Поэтому в общем случае в суммарном электродном процессе имеются химические реакции образования преобладающего комплекса индия из реагирующего комплекса, сопровождающиеся потерей или приобретением одного или более лигандов и молекул воды в зависимости от природы и концентрации аниона. В случае низкой концентрации йодида, когда в растворе преобладают простые ионы индия (см. таблицу), а ионы йода в основном связаны в комплексы, по-видимому, имеет место каталитический механизм действия йодида [111 например, при анодном процессе образующийся при растворении йодидный комплекс индия распадается у поверхности электрода, где концентрация йодидных комплексов выше по сравнению с объемом раствора и поэтому в соответствии с константой равновесия должна быть выше концентрация свободных йодид-ионов. Свободный йодид-ион снова подходит к поверхности электрода и принимает участие в электродном процессе. [c.51]

Необходимо иметь в виду, что во фторидных средах продуктом анодного растворения являются гидролизованные ионы индия. [c.51]

Путем измерения выхода по току или эффективной валентности Hi (числа фарадеев, необходимого на растворение одного грамм-атома металла) при анодном растворении индия в ряде работ установлено образование низковалентных ионов индия не только при равновесии, но и при поляризации элект- [c.63]

При анодном растворении амальгамы величина эффективной валентности меняется во времени. Было найдено, что при растворении амальгамы индия в хлорной кислоте в начальный период времени эффективная валентность непостоянна и ниже стационарного значения [62], а затем возрастает и принимает постоянную величину [164]. Этот эффект затрудняет сопоставление величин эффективной валентности, полученных различными авторами, поскольку обычно приводятся интегральные величины Hi, причем часто не указывается интервал времени, за которое проводилось измерение эффективной валентности. [c.64]

Выделение водорода из анолита при анодном растворении индия и его амальгам связано с протеканием реакции (14), причем, как показано в [159], скорость выделения водорода прямо пропорциональна плотности анодного тока. Изучение кинетики реакции (14) и определение её кинетически.х параметров было проведено в работах [155, 170]. [c.66]

Определением эффективной валентности анодно растворяющегося индия в растворах H IO4 с добавками Na2 104 электрохимическими и радиохимическими методами и измерениями с помощью индикаторного электрода В. В. Лосевым с сотрудниками было доказано, что анодное растворение индия протекает стадийно с образованием в качестве промежуточного продукта ионов одновалентного индия [c.229]

При изучении многостадийных процессов в сочетании с электрохимическими измерениями широко применяется метод радиоактивных индикаторов. В. В. Лосев и сотр. использовали этот метод для детального изучения реакций разряда — ионизации металлов на амальгамах, которые являются классическим примером многостадийных электродных процессов. На рис. 176 показаны поляризационные кривые, измеренные на амальгаме индия в растворе 1п( 104)3 с избытком N300 . Анодная поляризационная кривая была получена электрохимическим и радиохимическим методами. В последнем методе использовалась амальгама, содержащая радиоактивный изотоп индия, и скорость анодного растворения индия при постоянном потенциале определялась отбором проб раствора и измерением их радиоактивности. Радиохимический метод позволил получить истинную скорость анодного процесса не только при равновесном потенциале (т. е. непосредственно [c.337]

В отличие от монохлорида и монобромида моноиодид индия не гигроскопичен и при комнатной температуре практически не взаимодействует с водой. Вследствие этого его можно осаждать из водных растворов, например, при анодном растворении индия. Растворимость моноиодида 4,7-10 моль/л [54]. [c.291]

Начиная с определенной критической концентрации соли дальнейшее повышение содержания этой соли в растворе в 10 раз сопровождается увеличением скорости анодного процесса почти в 10—10 раз, например, при растворении кадмия в серной кислоте с добавками иодидов, бромидов и хлоридов, а также при анодном растворении амальгамы индия. Это вызывается адсорбционо-хи-мическим взаимодействием анионов с поверхностью металлов, заключающемся в специфической адсорбции анионов, которая начинается при значительно более отрицательных потенциалах, чем потенциал растворения электродного металла. [c.77]

В едких щелочах определяют непосредственно после растворения навески образца в тридистилляте с добавлением лишь малого количества хлорида калия.Определение примесей в кислотах производят после выпаривания кислоты и добавления только фонового электролита (КОН, NaOH). При определении примесей в металлическом индии последний отделяют экстракцией диизопропиловым эфиром из раствора бромистоводородной кислоты, в которой производится растворение навески индия. Для контроля чистоты фосфора рекомендуется полярографировать примеси на фоне самой фосфорной кислоты, образующейся при растворении фосфора в азотной кислоте. При этом более четкие анодные пики цинка получаются в растворах фосфорной кислоты с pH 4,2—5,0 поэтому для определения цинка основную часть фосфорной кислоты следует нейтрализовать добавлением раствора едкой щелочи или аммиака. На рис. 1 приведена кривая анодного растворения РЬ, d и Zn, полученная для раствора образца фосфора высокой чистоты. [c.194]

Значительным резервом для повышения чувствительности метода амальгамной полярографии с накоплением является температура измеряемых растворов, а также продолжительность электролиза для накопления. Например, нам удалось повысить чувствительность определения меди в индии до Ы0" % при навеске индия в 0,5 г (без отделения индия), производя предэлектролиз и анодное растворение металлов при 50°С и увеличив продолжительность накопления до 30 мин. при—0,20 в (нас.к. э.).Лучшим фоном для определения меди является 0,1 УИ HNOs, ио учитывая необходимость удерживать в 10 мл раствора не менее 0,5 г индия, применяется 0,75 М [c.194]

Метод основан на отделении индия экстракцией диизопропиловым или диэтиловьш эф иром из бромистоводородного раствора с последующим определением примесей методом амальгамной полярографии с накоплением их в стационарной капле путем электролиза и регистрацией кривых анодного растворения при непрерывно меняющемся потенциале. Получающиеся анодные пики позволяют производить качественный и количественный анализы примесей. [c.189]

ОДОМ, и комллвксон III (трилон Б) до концентрации 1,5 10 М. Фор мируют новую ртутную каплю, проводят электролиз при —0,8 в в течение 15—30 мин. и регистрируют кривую анодного растворения свинца с остановкой потенциометрического барабана при потенциале от —0,47 до —0,55 в для растворения кадмия и индия. Анодный ток кадмия определяют по разности. [c.191]

Одним из возможных путей решения этой задачи является выбор в качестве объекта исследования металла с возможно более низким током обмена. Как показывает анализ литературных данных, с ростом валентности катиона металла, как правило, наблюдается уменьшение его тока обмена, т. е. возрастание необратимости электродного процесса [1, 2]. К числу металлов, образующих при анодном растворении в качестве устойчивых конечных продуктов катионы с высокой валентностью, принадлежит индий, для которого устойчивая степень окисления равна трем. Уже первые исследования электрохимического поведения индия, проведенные полярографическим методом, показали, что в достаточно кислых растворах в отсутствие комплексообразования электродный процесс необратим, что свидетельствует об относительно низкой величине тока обхмена в систехме 1п(Нд)—1п +. В указанных условиях индий существует в растворе в виде аквакомплекса 1п(Н20)б , особенностью которого является весьма низкая скорость отщепления молекул воды из его гидратной оболочки [5, 6], что может являться одной из причин необратимости электродных процессов с участием ионов индия в таких растворах [7]. [c.26]

Более обширная кинетическая информация содержится в исследованиях электрохимического поведения индия на ртутном и амальгамном электродах. Индий очень хорошо растворим в ртути (70 ат.% при 20°) и в разбавленных амальгамах (до 2%) не образует с ней интерметаллических соединений 123], что благаприятствует всестороннему изучению кинетики анодного растворения амальгамы индия. Повышение концентрации индия в амальгаме вплоть до насыщения приводит к сдвигу потенциала нулевого заряда в отрицательную сторону иа 0,4 в по сравнению с чистой ртутью [28—31]. Поэтому амальгама индия явилась весьма удобным электродом для изучения влияния изменения строения двойного слоя, а также объемного и поверхностного состава амальгамы при увеличении ее концентрации на кинетику различных окислительновосстановительных реакций, например на скорость и механизм выделения водорода в кислых и щелочных растворах 128, 32—34], на кинетику электровосстановления анионов [35, 36]. [c.29]

При анодном растворении твердого индия в кислых сульфатных растворах на поляризационных кривых имеются та-фелевские участки с низким наклоном (стр. 33), которые сдвигаются в отрицательную сторону с ростом pH, причем скорость анодного процесса при постоянном потенциале возрастает примерно на порядок в интервале pH 1,40—2,46 [53]. Количественное истолкование этих результатов, так же как некоторых полярографических данных для аналогичных систем [37], затруднительно, поскольку наряду с изменением pH происходило изменение концентрации сульфат-ионов, которые [c.35]

Следует сказать, что большие трудности при объяснении причины влияния галогенид-ионов (С1 , Вг и J ) на скорость анодного процесса вызывает тот факт, что происходит увеличение скорости анодного процесса с ростом концентрации анионов в области высоких концентраций, когда можно полагать, что степень заполнения поверхности электрода этими анионами близка к предельной величине (такие же трудности возникают при истолковании влияния галогенид-ионов на скорость окислительно-восстановительных реакций [103, 1041). В случае индия эти трудности можно преодолеть на основе учета стадийного механизма его растворения при быстрой стадии от-шепления первого электрона и образования в качестве промежуточного продукта одновалентных ионов индия (см. разделы I и IV). На основе совпадения величин коэффициента переноса анодного процесса в чистых перхлоратных и галоге-нид-содержащих растворах можно полагать, что механизм процессов ионизации и разряда индия в галогенидных растворах остается стадийным. На это, в частности, указывает также образование ионов 1п+ при анодном растворении индия в присутствии С1 [64] и результаты исследования влияния галогенид-ионов на эффективную валентность при растворении индия (см. раздел IV). Кроме того, одновалентный индий дает с йодид-ионами прочный и сравнительно устойчивый комплекс ([55] и раздел IV). При растворении концентрированных амальгам индия также наблюдается образование InJ [105]. [c.53]

Для концентрированных амальгам индия также наблюдаются пониженные значения эффективной валентности. Впер- эые повышенные выходы по току при анодном растворении очень концентрированных амальгам индия и их зависимость от силы тока наблюдали Козин и Тананаева [160]. Абсолютные величины Гц для амальгам выше, чем для твердого индия. (см., например, [42]). Как и в случае твердого индия, величина эффективной валентности для концентрированных амальгам возрастает при анодной поляризации [42, 44, 62, 160,161], причем в растворе появляются заметные количества однова-..лентного индия [42, 63], а в анолите наблюдается выделение водорода [158, 160—162]. Увеличение интенсивности переме-iливaния приводит к увеличению объемной концентрации одновалентного индия 142]. В присутствии J [62] или 1 [42] э-ффективная валентность возрастает по сравнению с кислыми перхлоратными растворами. Снижение концентрации амальгамы увеличивает значение эф фективной валентности [62], а для разбавленных амальгам эффективная валентность равна 3 и не меняется при изменении потенциала и кислотности [45—47, 163]. [c.64]

Так, в предельном случае, когда при растворении металла окисление одновалентных ионов осуществляется только в результате химической реакции (Пг 1), появляется количественный критерий стадийного механизма с обратимой первой стадией, основанный на том, что частицы пониженной валентности являются конечным продуктом электрохимической реакции. В этом случае анодная поляризационная кривая должна иметь наклон, близкий к 2,3 RTjF [9], и ее положение должно зависеть от перемешивания [2]. Для твердого индия, как показано в рассмотренном выше случае, в условиях, когда щ близка к единице (высокая концентрация хлорной кислоты), анодная кривая имеет наклон, близкий к 60 мв, и её положение зависит от перемешивания [59—61, 159] (см. также раздел II и рис. 3). Эти результаты не только подтверждают стадийный механизм растворения индия с обратимой первой стадией, но однозначно свидетельствуют об образовании одновалентного индия как промежуточного продукта электродного процесса. [c.67]

Аналогичные результаты были получены при изучении промежуточных частиц, образующихся при анодном растворении твердого индия [64]. Кроме того, в работе [64] этим же методом было показано обра- [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология