Гульдберга правило

Этим правилом и определяется влияние концентрации на скорость реакции. Оно было выражено (в несколько иной форме) впервые Гульдбергом и Вааге (1867). Его также называют законом действия масс, как и закон, выражающий константу равновесия реакции, ибо, как мы увидим в 197, оба они тесно связаны между собой. Для газовых реакций это правило является строгим только в пределах применимости законов идеальных газов. Оно применимо также и к реакциям в разбавленных растворах (строго только для бесконечно разбавленных растворов). В математической форме в применении, например, к реакции [c.465]

Более поздние исследования показали, что существуют исключения из правила Гульдберга. Луцкий [1] доказал, что величина зависит от строения молекул, их поляризуемости и дипольных моментов. Для веществ, имеющих подобное строение молекул и близкие значения динольных моментов ц (или когда 1 = 0), можно применять приближенную зависимость [c.145]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КРИТИЧЕСКОЙ ТЕМПЕРАТУРЫ МОДИФИЦИРОВАННОЕ ПРАВИЛО ГУЛЬДБЕРГА [c.26]

Метод Лидерсена. Этот метод следует рассматривать как модифицированное правило Гульдберга [c.195]

Если уравнение (5) отнести к капельным жидкостям и упростить его, пренебрегая величиной Л, то, принимая во внимание правило Гульдберга, т [c.22]

Имея в виду правило Гульдберга, из уравнения (7) следует сделать вывод, что температурный коэфициент плотности для всех капельных жидкостей является функцией температур кипения. [c.24]

Равновесие между хлором и водяным паром, как газами, водою, жидким хлором, льдом и твердым кристаллогидратом хлора, очевидно, очень сложно. Теорию подобных равновесий (правило фаз) дали Гиббс, Гульдберг [c.598]

Наиболее точная оценка 7 к требует сведений о термодинамических характеристиках вещества при температуре кипения и может быть выполнена с помощью обобщенного правила Гульдберга [3.32] [c.70]

Правило Гульдберга (1890). Если в уравнение кривой упругости пара вместо давления насыщенного пара р и температуры Г ввести приведенное давление т — — и приведенную температуру = то для разных жид-РА к [c.187]

Положив а = 6,9 и р, = 50 ат , получим правило Гульдберга [c.187]

Модифицированное правило Гульдберга [c.10]

На основании правила Пикте—Трутона точка кипения служит мерой величины энергии, так как теплота испарения является той работой, которую следует затратить, чтобы перевести N молекУл из жидкого состояния в пар. Если одновременно применить правила Гульдберга и Пикте—Тру-тона, то можно установить простые соотношения между теплотой испарения и постоянной Ван-дер-Ваальса а [c.184]

Обозначим через С о концентрацию окиси азота и через СN03 и Соа концентрации азота и кислорода в общей массе данной газовой смеси, состоящей из азота, кислорода и окиси азота тогда, согласно правила Гульдберга и Вааге. [c.46]

Основные законы физико-химической кинетики реакций (в узком смысле слова), известные в принципе со времен Гульдберга, Вааге и Аррениуса, в дальнейшем были экспериментально и теоретически обстоятельно проверены и подтверждены учение же о возникновении новых фаз оставалось на чисто описательной стадии. Однако именно в этой области имеется чрезвычайно много наблюдений, накопившихся более чем за двухсотлетний период. В течение всего этого времени живой интерес к процессам фазообразования возрастал. Это понятно, так как с такого рода процессами и их последствиями приходится встречаться повсеместно, например в метеорологии, геологии, во многих областях техники, в особенности при производстве необходимых для нее материалов, и, наконец, в биологии. Лишь в самое последнее время успешный теоретический анализ явления фазообразования с единых позиций привел к включению — по крайней мере принципиальному — и этих процессов в здание кинетической теории. Целью данной книги является развитие и обоснование установленных таким образом законов. Никакого обзора огромного количества относящихся сюда экспериментальных наблюдений дано не будет. Отсутствие в прошлом единого руководящего принципа, сказывающееся еще и в наши дни, проявляется в том, что в большинстве экспериментов не обращалось внимания как раз на самые решающие обстоятельства поэтому для обоснования теоретических закономерностей могут быть привлечены лишь результаты отдельных, с особой тщательностью проведенных опытов. Однако все же представляется необходимым напомнить и о более старых экспериментах, которые привели к обоснованию широко принятых теперь понятий и установлению часто упоминаемых эмпирических правил, поскольку эти эксперименты нынешним поколением большей частью преданы забвению. Из множества прежних работ, трактовке которых в учебнике общей химии Вильгельма Оствальда уделено свыше 100 печатных страниц, почти ничего не перешло в современные справочники и учебники. Это показывает, насколько мало ценятся результаты чисто эмпирических изысканий, отсутствие которых в физической химии в целом весьма ощутимо. [c.8]

Впервые количественное изучение химического равновесия началось с 1864 г., когда Гульдберг и Вааге сформулировали закон действующих масс. Первые определения констант равновесия в растворе, как правило, относились к равновесиям с участием протонов, но в конце прошлого века методы изучения кислотно-основных систем были также применены для исследования комплексообразования между ионами металла и простыми неорганическими лигандами, такими, как аммиак и галоге-нид-ионы. В наше время изучены различные типы равновесий в растворе например равновесия полиосновных кислот при нали чии комплексов ионов металлов, хелатных комплексов ионов металлов с би- и полидентатными лигандами, смешанных комплексов ионов металлов, содержащих два или более различных типов лигандов, полиядерных комплексов, содержащих более одного иона металла, молекулярных комплексов, олигомеров органических молекул, систем протеин-ион и протеин-протеин. Для изучения комплексообразования были использованы различные методы, и для анализа полученных результатов были разработаны новые методы расчета. [c.7]

Гульдберга — Гюи правило 571 Гуминовые кислоты 301 Гумиты 330 Гумми — см. Камеди Гуммиарабик 385 Гумолиты 330 [c.527]

Очень важное значение для развития теории аналитической химии также имели открытый в 1867 г. Гульдбергом и Вааге закон действующих масс опубликованная в 1887 г. С. А. Аррениусом теория электролитической диссоциации исследования В. Нернста, установившего правило произведения растворимости созданная в 1914 г. Л. В. Писаржевским электронная теория окислительно-восстановительных реакций. [c.8]

Соответственные состояния. Многие работы связаны с принципом соответственных состояний [1759, 2105—2202]. Наряду с исследованиями, в которых анализируются условия термодинамического подобия [2105—2107], в частности при умеренных и высоких температурах [2107] (см. также [2108, 2109]), и других, подобных им (в том числе исследованиями И. С. Бадылькеса [2112—2123], Я. 3. Казавчинского [2124— 2127], Л. П. Филиппова [2130, 2131]), следует отметить статьи [2132—2137], посвященные различным свойствам некоторых веществ. Кроме них упомянем работы, посвященные температурной зависимости давления пара [1862, 2138, 2139, 2141— 2151], теплотам парообразования [2152—2156], плотностям [2144, 2157—2164], уравнениям состояния [2165—2170] и теплоемкости (энтальпии) [2171—2176], критическим параметрам [2159]. В качестве примера укажем на уравнения, рекомендованные Л. П. Филипповым [2143—2146] и К. В. Покровским (см. [1851]), на уточнение правила Гульдберга—Гюи [2147], на расчет энтальпии углеводородов под давлением [2174]. [c.33]

Эта последняя константа характеризует данную реакцию при данной температуре и называется константой равновесия. Вы встретите много примеров использования этого понятия в химии. Можно сколько угодно удивляться, как оказались связанными кинетическое и равновесное представления. Объяснение снова возвращает нас к Гульдбер-гу и Вааге. Они, как и многие их последователи, интересовались вопросами химического сродства, например по-, чему данное вещество так хорошо реагирует с одним и не реагирует с другим соединением Ученые сделали вывод, что скорость реакции является мерой химического сродства. (Современный химик опротестовал бы, конечно, такое заключение.) Кроме того, они решили, что для изучения химического сродства следует рассматривать обратимые реакции. Вот тут Гульдберг и Вааге были правы, потому что это привело их к закону о равновесии, которое действительно является мерой химического сродства. Более того, когда равновесие установилось, общая скорость прямой реакции становится равной скорости обратной реакции. Таким образом, мы совместили два свойства химического превращения — скорость реакции и степень полноты превращения исходных веществ в конечный продукт. В этой книге мы рассматриваем вопросы, связанные только со скоростью реакции. [c.15]

Исходя из соотношенияа определите а и 6, допустив, что йЫс1Т= = —ЛТс/Ткип, когда Г = (1/2)Гкип, и что 1=0, когда Г = Т ., Используйте правило Гульдберга. Первое допущение состоит в том, что [c.150]

Поскольку теорема соответственных состояний выполняется только приблизительно, то вполне обосновано проводить сравнения когезионных сил путем рассмотрения равновесий между жидкостью и паром. Точное сравнение экспериментальных кривых давления пара невозможно, потому что эти кривые известны для весьма немногих органических соединений. Между тем по этим кривым можно было бы установить, насколько правильна в том или ином случае, в особенности для дипольных молекул, теорема соответственных состояний. Напротив, для грубого сравнения имеется весьма обширный материал относительно точек кипения органических соединений, из которого удалось вывести ряд эмпиричес1сих правил. Значение точки кипения, как температуры сравнения, вытекает из отношения ее к другим величинам. Для веществ, молекулы которых являются квадруполями, точка кипения равна, как упоминалось уже раньше (стр. 37), % критической температуры (правило Гульдберга). Кгюме того, она находится в простой зависимости от молекулярной теплоты испарения Д [c.183]

Менее чем через два года после исследований Вант-Гоффа, Гульдберг и Вааге [188] выразили условие равновесия процесса этерификации в его ортодоксальной классической форме. Второй и третий члены правой и левой части приведенной выше формулы Гульдберга и Вааге отображают эффекты, обусловленные изменением среды, которые теперь стали выражать при помощи коэффициентов активности. [c.299]