Нитрозосоединения структура

Можно сделать заключение, что по своим свойствам N-нитрозамины совершенно непохожи на С-нитрозосоединения VI, для которых, как и для альдегидов, характерны многие реакции конденсации. Эта разница между С- и N-нитрозо-соединениями, несомненно, обусловлена значительным вкладом резонансной структуры VII в нитрозаминах, что доказано спектральными исследованиями [c.103]

Наиболее длинноволновую полосу имеют С-нитрозосоединения. Полосы М-нитрозо- и 0-нитрозо-соединений смещены в коротковолновую сторону (табл. 15) и характеризуются колебательной структурой. [c.73]

Исходный радикал генерировали фотохимически из молекулы соответствующего бромида полученный радикал фиксировали нитрозосоединением (ловушка радикалов). По спектру ЭПР образовавшегося стабильного нитроксильного радикала устанавливали местоположение присоединившегося к молекуле-ловушке алкильного радикала. Константа скорости определяется структурой радикала и в зависимости от числа метиленовых групп и равна (бензол, 313 К) [c.252]

А. и. Несмеянов с сотрудниками [231,232] исследовал конденсацию нитрозосоединений ароматического ряда с дивинилом. Работа была продолжена Ю. А. Арбузовым [233,234], который установил структуру образующихся аддуктов, а таклсе исследовал их свойства и превращения. [c.75]

N=0 ароматические нитрозосоединения, мономеры (среднее из трех усредненных значений от 1,21 до 1,24 в трех структурах) [160, с. 6377 162 163], [c.33]

N=0 алифатические нитрозосоединения, мономеры (среднее из трех значений от 1.16 до 1,21 в двух структурах) [140, 141]. [c.33]

Внециклическая связь N0 фуроксанового цикла (1,22-1,24 А) короче, чем у всех известных органических К-оксидов, и практически совпадает с длиной связи N0 в нитро- и нитрозосоединениях. Ниже приводится сопоставление связей N0 в соответствующих структурах (длины даются в ангстремах) [c.33]

В этом перечислении, как можно заметить, отсутствуют некоторые классы — галогенопроизводные, нитро- и нитрозосоединения, азиды. Дело в том, что в системе справочника упомянутым классам отказано в праве на самостоятельность все перечисленные выше группы отнесены к нефункциональным заместителям. Вещества, содержащие такие заместители, рассматриваются как нефункциональные производные соответствующих структур нитробензол — при бензоле хлоруксусная кислота — при уксусной кислоте йодоформ — при метане. [c.9]

Нитрозодиметиланилин также отличается от обычных нитрозосоединений. Вследствие согласованного взаимодействия электронодонорной диметиламиногруппы и электроноакцепторной нитрозогруппы его структура заметно смещена в сторону хиноидной формы (см. стр. 143), и он, как образно говорится, представляет собой резонансный гибрид [c.69]

В противоположность короткоживущим радикалам стабильные радикалы легко детектируются методом ЭПР. Путем улавливания подходящими нитрозосоединениями или нитронами (захват спина) коротко-живущие радикалы можно перевести в устойчивые нитроксидные. Анализ спектра ЭПР этого спинового аддукта использовался для установления структуры первичного радикала [876]. [c.241]

Нитрозосоединения имеют общие особенности электронной структуры. На рис. 6.1 приведен типичный для нитрозосоеди-нений вид трех самых низких потенциальных кривых вдоль координаты реакции, приводящих к отрыву N0. Как видно, образование продуктов из состояния 1 может происходить через преодоление большого потенциального барьера. Поэтому образованные в процессе 1 молекулы в состоянии 5 [ могут переходить в основное электронное состояние 5о (процесс 5). Тогда фотодиссоциация нитрозосоединений происходит следующим образом [c.146]

Из многочисленных формул, предлагавшихся для димеров, следует остановиться на формуле, аналогичной формулам азо- и азоксисоединений (см. кн. 2, Авоксибензол . Лучшим доводом в пользу такой структуры служит существование недавно открытой геометрической изомерии нитрозосоединений [c.215]

Нитрозосоединения, получаемые нз третичных аминов, могут оказывать услугу прн определении структуры последних будучи нагреты со щелочами, нитрозооснования разлагаются на вторичные чисто жирные амнны и иа нитрозофенолы (см. гл. И, нитрозирование). [c.308]

Структуры даны в изображении Бойера.) Повышенной стабилизацией нитрозогруппы Бойер и объяснял устойчивость бензофуроксана к окислению, а также отсутствие других реакций, характерных для обычных нитрозосоединений. Поскольку нитрозофуппы оставались не связанными друг с другом и в то же время теряли практически все свойства, присущие этим группам, то Бойер дал бензофуроксанам название псевдо-о-дииитро-зобеизолов или, в соответствии с греческой символикой, ф-о-динитро-зобензолов. [c.19]

Обнаружен эффект ингибирования, связанный с участием оксимов, в реакции гибели макрорадикалов при исследовании радикальной полимеризации акриламида в присутствии карбонилпири-динийбромид-оксимов. Этот эффект обусловлен, по мнению авторов [27], присутствием в водных средах нитрозосоединений. Он значительно уменьшается при pH < 4.5 за счет образования в кислой среде оксиматов, что приводит к снижению концентрации оксимов, а, следовательно, нитрозосоединений в растворе. При проведении полимеризации в области pH < 3.5 оксимные группы практически не расходуются, что позволяет в этих условиях получать сополимеры оксимсодержащих мономеров и акриламида с высоким содержанием реакционноспособных оксимных групп [27]. В присутствии радикальных инициаторов при -4 -5- +300 С и давлении 1-300 атм. получены ПО и его сополимеры, которые растворялись в ДМФА и образовывали из его раствора довольно прочные пленки [28]. Структура полученных полимеров в работе не обсуждалась. [c.149]

Зихиевич-Зайдал [52, 53] привел полярографические потенциалы полуволны, полученные в жидком аммиаке, для следующих соединений нитробензола, п-нитроанилина, и-нитрофенола, -нитротолуола, лг-нитроанилина, ж-нитротолуола, Ы-(4-нитрофенил) ацетамида, ж-нитрофенола, лг-нитробензойной кислоты, п-нитробен-зойной кислоты, -динитробензола. Для тех соединений, которые не могут образовать хиноидные структуры, потенциалы полуволны подчиняются, уравнению Гаммета со значением р = 0,15. Восстановление соединений, способных к образованию хиноидных форм, протекает как необратимый шестиэлектронный процесс и, например, -нитрофенол восстанавливается через -хинонимин. Для случаев, когда хиноидная структура не может образоваться, была предложена схема, включающая восстановление до аналогов азобензола с промежуточным получением гидроксиламино- и нитрозосоединений. [c.343]

Свободный л-нитрозодиметиланилин не имеет атомов водорода при аминном азоте поэтому он не образует хиноноксимной структуры и окрашен в зеленый цвет подобно другим нитрозосоединениям. [c.282]

С биполярным строением согласуется большая величина дипольного момента нитрозосоединений, на 2—3 дебая превосходящей вычисленную для нейтральной молекулы I Так как дипольный момент, однако, значительно ниже вычисленного для биполярного иона II, то, очевидно, строение молекул основания нитрозоаминов является промежуточным между структурами, представленными формулами I и II (ближе к формуле I) [c.193]

Свободный я-иитрозодиметиланнлнн не имеет атомов водорода при аминном азоте поэтому он не образует хйноноксимной структуры и окрашен в зеленый цвет подобно другим нитрозосоединениям. Наоборот, л-нитрозофенол обнаруживает зеленую окраску лишь в эфирном растворе, а в твердом состоянии он почти бесцветен. [c.254]

Наряду с прочими здесь можно упомянуть метод спиновой метки [17], при котором короткоживущне радикалы вступают в реакцию с нитрозосоединениями или нитронами с образованием стабильных радикалов. При этом радикальный характер промежуточной частицы сохраняется в продукте улавливания, причем аддукт-радикал, который является кинетически устойчивым в условиях реакции, накапливается до таких концентраций, которые можно обнаружить методом спектроскопии ЭПР. Из спектров во многих случаях можно вывести структуру первоначального радикала. Существенно, что нитрозосоединения и нитроны инертны по отношению к большинству предшественников активных радикалов. [c.180]

По данным спектров ЯМР Р , в сополимерах преобладает регулярная ( голова к хвосту ) структура. В случае несимметричных фторолефинов присоединение радикала по двойной связи происходит в соответствии с эмпирическим правилом Ловлейса, Роуча и Постельнека [12], т. е. атом кислорода нитрозосоединения присоединяется преимуш,ественно к [c.120]

Каучук является весьма реакционноопособным веществом. Распространенное представление о его химической инертности неверно. Технический продукт вследствие своей структуры и наличия примесей (белков, смол, жирных кислот и др.) оказывается менее реакционпоспособным веществом, чем чистый каучуковый углеводород (полипрен). Но и тот и другой способны давать продукты присоединения с водородом, галоидами, галоидоводородами, нитро- и нитрозосоединениями и другими веществами. Часть из указанных веществ и ряд других (сера, селен) наряду с присоединением способны осуществлять реакции замещения. Действие некоторых солей и кислот вызывает изомеризацию каучука. Подобные же изменения производят физические факторы (тепло, свет, электрический разряд). Особенно активно действие кислорода и окислительных агентов. Схема на рис. 37 дает общее представление о возможных химических превращениях каучука. [c.111]

Первично образующееся N-нитрозосоединение таутомерно крайне неустойчивому алкилдиазосоедннению, которое распадается с гетеролитическим разрывом связи, образуя молекулу азота, ион гидроксила и соответствующий катион. Последний способен либо присоединять ион гидроксила, образуя спирт с неизменным скелетон, либо терять протон (образование олефина), либо изомеризоваться с перемещением связи углерод— углерод. Последний процесс может привести к карбкатиону изостроения, структура которого несколько более стабилизована за счет 4- /-эф та трех алкильных групп. Такой катион, присоединяя гидроксил (обратимо), превращается в третичный спирт. [c.204]

Нитрозогруппа в ароматических нитрозосоединениях (15) подобно нитрогруппе способна взаимодействовать с л.-электро-нами кольца с образованием хиноидных структур в этом проявляется структурная аналогия ароматических нитрозосоеди-нений с полициклохиноновыми красителяхми. [c.156]

Ароматические динитро- и полинитросоединения определяют по интенсивности окраски, которую они дают в щелочных растворах. Наиболее часто применяемым реагентом служит раствор гидроокиси натрия в ацетоне з-49б Окраску можно стабилизировать, добавляя аммониевое основаниеБыло предложено тёкже пользоваться этилатом натрия в бензоле Нитрофенолы дают окрашивание в растворах гидроокиси натрия при добавлении хлорида олова(П) или глюкозы Нитропроизводные бензола, пиридина и пиримидина дают фиолетовое окрашивание при действии ацетата натрия, цинка и пентацианоаминоферроата натрия, однако нитрофураны и нитропарафины в этих условиях не дают окрашивания Нитрозосоединения образуют синие хиноидные структуры при действии дифенилбензидина в серной кислоте [c.284]

Доводом в пользу такой структуры димера является открытое недавно существование геометрической изомерии димеров нитрозосоедине-ний в жирном ряду. Что касается ароматических нитрозосоединений, то [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология