Ионный характер связи сопоставление LiH, LiF

Первая попытка сопоставления атомных размеров была сделана на основе атомных объемов. Для этого послужила кривая атомных объемов Лотара Мейера, изображенная на рис. 3-2, принесшая ему больше славы, чем его периодическая система, основанная на физических свойствах элементов. Как было сказано, атомный объем получается путем деления атомного веса элемента на плотность элемента в свободном виде, и, следовательно, он верен только в том случае, если достоверна плотность. Но плотность элемента в свободном виде зависит в большей степени от его физического состояния, кристаллической структуры, аллотропического видоизменения и температуры, при которой определена плотность. Например, плотность белого олова 7,31, а серого — 5,75. Однако несмотря на все возможные факторы, которые могут влиять на атомный объем, удивительно, что кривая атомных объемов вполне правильно показывает периодичность свойств. Так как невозможно выделить отдельно атом или ион и измерить их радиус, следует полагаться на измерения, сделанные на большом количестве вещества, и допустить, что атомные модели правильны в отношении поведения атомов и ионов во всей структуре вещества. Вскоре стало ясно, что на соответствующие расчеты влияют многие факторы, в числе которых надо упомянуть характер связи (кратная ли связь или простая), степень ионного или [c.104]

Как уже говорилось, электростатическая теория кислот и оснований исходит из условной модели, основанной на ионном характере связей и учитывающей силы взаимного притяжения и отталкивания ионов внутри самой частицы. Эта теория не учитывает особенностей взаимодействия рассматриваемой частицы — иона или молекулы — с молекулами воды, поэтому сделанные на ее основе выводы имеют приближенный характер. Тем не менее при сопоставлении однотипных соединений элементов в группах и рядах периодической системы она позволяет в большом числе случаев делать правильные выводы относительно характера изменения их свойств. [c.232]

Сопоставление энергетических параметров дает любопытный материал для обсуждения. Все изменения констант скоростей (при изменении полярности среды ) невидимому главным образом являются следствием изменения энтропийного фактора, энергия активации в пределах ошибки опыта остаётся постоянной (табл.2 ).При переходе от 90-0% д.в. раствору энтропийный фактор возрастает на 3 порядка, а отрицательное значение энтропии снижается на 12-15 энтропийных единиц, что свидетельствует об уменьшении упорядоченности реакционного комплекса и увеличении ионного характера связи С-0 при переходе от начального состояния к переходному. [c.201]

При сопоставлении спектров рассмотренных пар соединений (табл. 6.6) следует учитывать два обстоятельства 1) поскольку имеется более одного типа лигандов, изменения ковалентного характера связи, возникающ,ие при изменении заряда иона металла, могут компенсироваться перераспределениями только в связи металл — лиганд одного типа, а не во всех 2) деформационные частоты в сопоставляемых молекулах при изменении заряда металла могут меняться в разной [c.135]

Закономерные изменения свойств одноименных соединений (например, хлоридов, гидроокисей или сульфидов) группы ионов можно во многих случаях объяснить, условно принимая, что все связи в частицах имеют ионный характер. В этом случае сравнение свойств соединений может быть сделано на основе сопоставления куло-нов ских сил, т. е. электростатического притяжения противоположно заряженных ионов или их отталкивания при одноименном заряде. [c.242]

Путем сопоставления величин электроотрицательности соединяющихся атомов можно получить представление о характере связи, возникающей между ними. Так, при большом различии между указанными величинами связь между атомами носит ионный характер, при отсутствии различий — неполярный характер. В промежуточных случаях — связь полярна. При этом степень полярности зависит от различий в величинах электроотрицательности элементов. Чем больше это различие, тем больше дипольный момент. При этом атом с меньшей электроотрицательностью образует положительный конец диполя. [c.44]

В настоящее время не существует абсолютного метода установления строения ионов. Предположительный характер связей в атомах и ионах находят косвенным путем — из анализа теплот образования фрагментов, сопоставления масс-спектров различных соединений, рассмотрения метастабильных переходов и т. д. в сочетании с некоторыми предположениями относительно механизма фрагментации молекулярных систем под действием электронного удара. [c.53]

Сравнение этих двух уравнений показывает, что более полярные связи имеют также большую энергию диссоциации связи. В то же время не следует проводить слишком строгого сопоставления этих двух уравнений оба эти уравнения не смогли дать величин, которые неизменно надежно согласовывались бы с экспериментальными данными, или значений, которые неизменно согласовывались бы друг с другом. На деле (это еще будет рассмотрено ниже) длины связей зависят не только от степени их ионного характера. [c.43]

Так как усиление поляризационного взаимодействия между ионами ведет к уменьшению полярности связи, подобное изменение характера химической связи должно нередко наблюдаться при сопоставлении соединений тех или иных рядов элементов по периодической системе. Очевидно, что степень выраженности этого изменения будет зависеть от поляризационных свойств как катиона, так и аниона. [c.472]

В табл. 21 дано сопоставление величин межатомных расстояний соединений характеризующих долю ковалентной составляющей связи. Приведенные данные указывают на смешанный ионно-ковалентный характер химической связи в рассматриваемых соединениях. [c.181]

Разумеется, предположение о чисто ионной природе химических связей в молекулах гидроксидов является весьма грубым. В действительности связь О—Н имеет преимущественно ковалентный характер, а связь Э—О можно считать близкой к ионной только для щелочных металлов. Кроме того, изложенная трактовка кислотно-основных свойств гидроксидов не учитывает особенностей взаимодействия ионов Э0 , Н+, Э"+ н 0Н с молекулами растворителя (воды). Поэтому рассмотренная схема влияния заряда и размеров иона Э"+ на характер диссоциации молекулы Э(ОН) не может служить основой для количественной оценки кислотно-основных свойств гидроксидов. Однако при сопоставлении кислотно-основных свойств различных гидроксидов, образуемых данным элементом в разных состояниях его окисленности, или при сопоставлении свойств аналогичных гидроксидов, образуемых элементами одной и той же подгруппы периодической системы, эта схема в большинстве случаев приводит к правильным качественным выводам. [c.372]

Химические связи в органических соединениях обладают, как правило, ковалентным характером и поэтому история современных взглядов на строение и свойства органических молекул начинается с теорий, основанных не на понятии ионной, а на понятии ковалентной связи. Первые электронные теории в органической химии также были качественными. В основном они создавались путем, уже испытанным в классической теории химического строения и стереохимии. Исходя из экспериментальных открытий и теоретических положений физики в области строения вещества, в первую очередь строения атомов, высказывались гипотезы о роли и распределении электронов в органических молекулах и выводы из гипотез сопоставлялись с фактами. В первую очередь для сопоставления избирались химические свойства как потому, что они были лучше изучены в тот период, так и потому, что они больше интересовали химиков. С появлением квантовой механики и возникновением в конце 20-х годов квантовой химии положение изменилось — наметилось определенное поглощение качественных электронных теорий квантовохимическими, но первые в чистом своем виде в определенных рамках продолжали оставаться приемлемыми для интерпретации фактов, так же как остается пригодной и классическая теория химического строения. [c.57]

В нитридах железа можно предположить преобладание ионной связи над ковалентной при невысокой концентрации электронного газа. Вернемся теперь к спектрам титана в нитриде, /(-спектр эмиссии титана в нитриде сопоставлен с рентгеновским /С-краем поглощения титана в этом соединении. При рассмотрении данных таблицы заметен прежде всего единообразный коротковолновый характер смещения точек спектра эмиссии титана в нитриде по сравнению с металлом. Сдвиг /Ср,-полосы титана величиной в 1 эв, вычитаясь из сдвига начала края поглощения титана в ту же сторону на 5,2 эв, обусловливает наличие энергетической щели (между валентной полосой атома титана и полосой проводимости кристалла) величиной 4,6 эв и является признаком значительной степени поляризации связи в нитриде. Об этом же свидетельствует изменение хода коэффициента поглощения в начальной области края нитрида, где длинноволновый максимум несколько сдвинут в сторону меньшей энергии [c.144]

Большой интерес представляет сопоставление свойств и структуры таких комплексных ионов, как [ЭгСи] -. В противоположность парамагнитному [СггС ]- аналогичные по составу ионы на основе молибдена и вольфрама диамагнитны и значительно более прочны. Причина этого различия заключается в разной структуре и разном характере связей в рассматриваемых ионах. Строение парамагнитного комплекса [Сг2С1з] представлено ниже [c.344]

Важная роль ковалентности связи Ме—О [248] особенно четко проявляется при сопоставлении атомной каталитической активности (АКА) солей, металлзамещенных цеолитов, у которых связь Ме—О имеет ионный характер, и окислов, где связь Ме—О ковалентна, содержащих один и тот же металл-ион. Например, скорость окисления водорода на сульфате, фосфате и хлориде меди в одинаковых условиях (300° С, 1 % водорода в реакционной смеси) на 2—3 по-)ядка ниже, чем на окиси меди (табл. 41) 248]. Каталитическая активность (АКА) медьсодержащего цеолита в реакции окисления водорода с ростом содержания меди увеличивается примерно в 60 раз благодаря тому, что при относительно высоком содержании ионов меди они во все большей степени оказываются связанными не только ионной связью с кислородом цеолитного каркаса, но и между собой — через кислородные мостики , связь Си—О в которых ковалентна [248]. [c.244]

При сопоставлении скоростей гетеролитической диссоциации существенны относительные стабильности й таких ионов карбония, которые могут существовать только в ничтожных равновесных концентрациях. Поскольку стабилизация ионов карбония связана со степенью делокализации положительного заряда карбониевого центра, то ей способствует уменьшение эффективных электроотрицательностей заместителей (отрицательный знак у р ), связанных с карбониевым (положительно заряженным) атомом углерода, так же влияют +7 -характер этих заместителей и гиперконъюгация. Поэтому в приведенном ряду соединений скорость гетеролиза увеличивается в последовательности [c.290]

При уменьшении vPO, по-видимому, возрастает полярность связи, и будет также увеличиваться чувствительность к образованию водородной связи. Однако любые эффекты этого рода, вероятно, частично перекрываются усилением связи колебаний, которая неизбежно должна иметь место, по мере того как связь Р=0 все более и более приближается к чистой простой связи полярной формы. В предельном случае ион РОг характеризуется двумя отдельными полосами, обусловленными, естественно, симметричными и антисимметричными колебаниями атомов кислорода. При этом интересно отметить, что частота колебаний иона РОг некоторых солей выше, чем у некоторых кислот, участвующих в образовании водородных связей. Например, у дибутилфосфорной кислоты vP=0 1205 см , тогда как у дибутилфосфата натрия основная полоса РОг находится при 1242 смг . На этом основании некоторые авторы [69] считают, что у иона в большей мере проявляется двойной характер связи РО, чем в случае ассоциированных кислот. Однако следует помнить, что полоса 1242 см представляет только одну из двух частот, и любое сопоставление, если оно вообще возможно, должно делаться скорее со средним значением частот, а не со значением частоты антисимметричного колебания. Фосфор- или фосфоноамидные кислоты здесь не рассматривались, так как они существуют в ионной форме. [c.223]

Сопоставление большого опытного материала по химии комплексов коба.чьта привело к выводу, что окраска комплексов, главным образом, определяется характером связи между металлом и тем атомом координированной группы, который является источником побочной валентности. Так, гексаммины кобальта, в которых атом кобальта связан с атомами азота, входящими в молекулы аммиака, характеризуются желтой окраской (лутеосоли). Если заменять в составе комплексного иона молекулы аммиака другими координированными группами, связывающимися с атомом кобальта также при посредстве атомов азота, то окраска меняется незначительно (поскольку речь идет об окраске в видимой части спектра). Поэтому замена аммиака лутеосолей этилендиамином, этиламином, группой N02 сравнительно мало отражается на окраске все эти продукты окрашены в желтый цвет. Даже полная замена всех шести молекул [c.259]

Высокие значения диэлектрического инкремента белков становятся понятными тогда, когда учитывается связывание молекул воды белками, а также наличие так называемых индуцированных диполей. Известно, например, что диэлектрический инкремент растворов фибриллярных белков, находящихся в покоящемся и ориентированном состоянии, один и тот же. С другой стороны, при помещении сухого препарата в атмосферу водяного пара с возрастающей упругостью диэлектрическая постоянная его возрастает с увеличением количества связанной воды. Сопоставление этих данных, говорит о том, что увеличение диэлектрической постоянной воды при добавлении белка, по-видимому, обусловлено и правильной ориентацией связанных молекул воды. Вместе с тем известно, что для большинства молекул, построенных из двух различного вида атомов, центры тяжести положительных и отрицательных зарядов не совпадают. Этот эффект, который уже обсуждался при образовании водородных связей (см. гл. V), возникает вследствие частично ионного характера большинства ковалентных связей. Частично ионный характер этих связей становится понятным, если учесть, что электроотрицательные атомы (О, Ы) способны оттягивать электронное облако от атома не только водорода, но и углерода. В результате между связанными атомами происходит неравномерное распределение заряда, которое может увеличиться в электрическом поле за счет еще большего смещения электронов в направлении внешнего положительного полюса. Такая связанная пара атомовг становится индуцированным диполем, величина момента которого зависит от абсолютной величины зарядов и расстояния между атомами. Эти моменты индуцированных диполей включаются в общий дипольный момент белковой молекулы и увелич ивают его. Таким образом, суммарный дипольный момент молекулы белка включает в себя не только постоянный дипольный момент, но и моменты индуцированных диполей, равно как и моменты связанных и ориентированных молекул воды. [c.173]

Ионность связи является полезным показателем лишь при сопоставлении инициаторов достаточно близких по типу, например соединений С Н2п+1М1. Смысл этого ограничения становится очевидным, если обратиться к данным, относящимся к металлорганическим соединениям СН2=СНМ1. Связь С—имеет в них более ионный характер, чем в соответствующих металлалкилах 11] [c.46]

Для соединений, не имеющих кратных связей или гетероатомов, алканов и циклоалканов, распределение заряда в ионах М" - предсказать сложно, и их фрагментацию объясняют стабильностью образующихся частиц. Например, в случае алканов при электронном ударе преобладает разрыв связей С—С в месте разветвления цепи, а у циклоалканов— в альфа-положении к циклу (а-распад), так как при этом образуются вторичные и третичные ионы. Локализация заряда на образующихся частицах определяется правилом Стивенсона заряд сохраняется преимущественно на фрагменте, имеющем меньший потенциал ионизации (ПИ). Сопоставление таких данных для молекул и радикалов позволяет объяснять и предсказывать характер фрагментации органических соединений [c.176]

Сопоставление функций W R) для жидкости и кристалла показывает, что, в случае кристалла максимумы этой функции разделены промежутками, где WiR) = О, тогда как в жидкости даже первый пик не разрешен. Неразрешимость пиков радиальной функции связана, очевидно, с разбросом равновесных положений атомов и их трансляционным движением. Если функция W R) известна, то тем самым известен и характер взаимного расположения частиц. Поэтому основной характеристикой молекулярной структуры жидкостей является радиальная функция распределення. Нахождение этой функции для той или иной жидкости является важнейшей задачей структурного анализа. В дальнейшем изложении иод структурой жидкости будем подразумевать пространственное расположение атомов, ионов или молекул, обусловленное их формой, интенсивностью и характером сил взаимодействия между ними. Количественными параметрами структуры являются координационные числа, равновесные межатомные расстояния, средние квадратичные смещения атомов, а также расстояние, на котором исчезает корреляция в расположении частиц. Характеристиками структуры жидкостей являются также флуктуации концентраций, плотности и ориентации молекул. [c.15]

Помимо указанного признак происхождения X. с. используют и др. критерии, по к-рым м. б. охарактеризована X. с. Так, характер распределения электронной плотности определяет полярность X. с.- большее или меньщее смещение электронной плотности от одного атома к другому при образовании связи. Тип Х.с. (ионный, ковалентный и др.) м.б. соотнесен также с характером и относит, положением особых точек на картах распределения электронной плотности (точек минимума, перегиба, точек разл. максимумов и т. п.). Весьма важным критерием является энергетический, к-рый основан на сопоставлении каждой X. с. нек-рой энергии связи. Для двухатомных молекул энергия связи определяется как энергия диссоциации. Для многоатомных молекул эта величина является условной и отвечает энергаи такого процесса, при к-ром данная X. с. исчезает, а все остальные связи остаются без изменения. X. с. подразделяют на прочные, или сильные (> 500 кДж/моль, напр. 942 кДж/моль доя Nj), слабые (от 100 до 15 кДж/моль, нат. 69 кДж/моль для NO2) и ван-дер-ваальсовы (порадка 5 кДж/моль и менее, напр. [c.236]

Выполненные в свое время расчеты по уравнению (32) позволили описать с достаточной точностью экспериментальные данные для ряда стекол, в частности для стекла Корнинг 015 (при п=3) [26]. Особенно важным результатом этого этапа развития теории было предсказание возможного ступенчатого хода кривых ф — pH для таких случаев, когда различие в прочности связи ионов в разных ионогенных группах стекла велико. В более поздних исследованиях действительно был экспериментально установлен такой вид зависимости ф—pH для щелочносиликатных стекол, включающих наряду с кремнеземом малые добавки кислотных окислов (ВаОз, АЬОз и др.) [32, 33]. Связанный с этим круг явлений назван дифференцирующим эффектом второго окисла стеклообразова-теля (кислотного окисла). Однако ряд соображений, высказываемых далее, так же кай сопоставление теории с опытом, и характер проявления дифференцирующего [c.311]

Не имея достаточно надежных сведений об углах между связями и межатомных расстояниях в газообразных галогенидных комплексах, ограничимся качественным сопоставлением Д5(, при ступенчатом комплексо-образовании. В системах бромидов и йодидов ртути образование комплексов первой и третьей ступеней отвечает большему увеличению энтропии, чем образование комплексов четных ступеней. Большим возрастанием энтропии сопровождается также образование иона Hg l+q. Вместе с тем комплексы ртути нечетных ступеней, как уже говорилось, образуются с понижением координационного числа на две единицы. Очевидно, оба факта непосредственно между собою связаны. В то же время не одно только изменение числа присоединенных молекул воды определяет характер изменения Д5,1. Так, образование Hg lg сопровождается меньшим увеличением энтропии, чем Hg U, несмотря на большое уменьшение координационного числа. Возможно, в данном случае появление заряда у [c.101]

Поведение производных изоксазола при электронном ударе определяется сочетанием ароматического характера изокса-зольного ядра с высокой лабильностью N—О-связи. На основании сопоставления данных по фотохимии и масс-спектрометрии 3,5-ди-фенилизоксазола с изомерными структурами, содержащими окса-зольный и азириновый циклы, было высказано предположение, что стадией, предшествующей распаду молекулярного иона, является его превращение с разрывом N—0-связи и образованием азирино-вого цикла. Последняя структура может далее изомеризоваться с образованием оксазольного цикла [610] [c.268]

В каталитических процессах обычно принято считать, что по крайней мере один из реагентов находится в хемосорбирован-ном состоянии. Следовательно, детальный механизм любой реакции должен быть основан на электронной структуре хемосорб-цнонной связп. Измерения поверхностного потенциала и вычисленный па их основании дипольный момент могут дать в этом отношении полезную информацию. Например, дипольный момент, вычисленный по уравнению (12) на основании данных, полученных при измерении поверхностного потенциала щелочных метал-. юв. адсорбированных на вольфраме, хорошо согласуется при л[алы. заполнениях с значениями, оцененными на основании предположения об образовании однозарядных ионов (см. п. б в разд. 1,4). При больших заполнениях дипольный момент, найденный из значения ПП, оказывается более низким, чем ожидаемый, что указывает, как и при адсорбции щелочноземельных металлов, на частично ковалентный характер поверхностных связей. Выполненный недавно [46] теоретический расчет, основанный на сопоставлении величии электроотрицательности металлов — адсорбата и адсорбента — и влияния двойного поверхностного слоя на решетку, дает превосходное согласие во всей области занолнений для щелочных, щелочноземельных металлов и для ТЬ на тугоплавких металлах. Такие системы не представляют прямого интереса для тех, кто занимается исследованием катализа, но поскольку такие системы относятся к числу самых простых, они легче всего поддаются теоретической интерпретации. [c.161]

Сопоставление имеющегося опытного материала показывает, что намеченные па основе поляризационных представлений закономерности в большинстве своем находятся в согласии с опытом. Число молекул, способных присоединиться к иону иода, мончет максимально достигнуть 4, причем образуются так называемые эннеаиодиды, содержащие комплексный ион [ц]. Подобные эннеаиодиды известны в очень ограниченном числе и притом только для случая очень объемистых и обладающих слабым нолем катионов. Разумеется, при очень тесном сближении иона галогена и молекулы галогена связь между ними, по характеру, приближается к гомеополярной, которую 19 [c.291]

В 30-е годы аналогичные расчеты методом молекулярных орбиталей провел и Э. Хюккель. Сопоставление результатов расчета энергии стабилизации обоими методами, которое сделали в 1934 г., с одной стороны, Хюккель, а с другой — Уэланд, привело их в общем к противоположным оценкам. Однако в работе Хюккеля содержались важные результаты предсказательного характера. Хюккель показал, почему циклобутадиен и циклооктатетраен не имеют ароматических свойств (между тем Уэланд нашел энергию резонанса для циклобутадиена равной а), почему, далее, циклические ионы СбЩ и С7Н7 должны ими обладать. Хюккель установил свое известное правило существования арометических систем с 4и -Ь 2 л-электро-нами, что позволило, в частности, предсказать существование не-бензоидных ароматических систем , тогда как метод валентных связей приводил здесь к противоположным выводам. Со временем эти факты послужили одной из причин того, что в квантовой химии стали отдавать предпочтение методу молекулярных орбиталей. [c.78]

Замещение внутрисферных групп К. с. молекулами растворителя. Устойчивость комплексного иопа (комплекса), в смысле замещения аддендов молекуламц растворителя, определяется рядом факторов и, в первую очередь, характером и прочностью связи центральный ион— адденд. В зависимости от природы этой связи комплексы делятся на ионные (нормальные) и ковалентные (комплексы проникновения). Разница в свойствах комплексов того и другого типа видна при сопоставлении двух соединений [Со(КНз)й]С1з и [Со(КИз)о]С1з. Первое из них — комплекс ионного типа — при нагревании обратимо отщепляет NH3 [c.333]