Бензол нитропроизводные

Правила замещения в бензольном ядре имеют очень большое значение, так как знание их дает возможность предсказать ход реакции и выбрать правильный путь синтеза того или другого нужного вещества. В качестве примера направляющего действия заместителей можно привести образование различных изомеров нитрохлорбензола. Для получения нитропроизводного хлорбензола можно или сначала хлорировать бензол и- затем полученный хлорбензол нитровать, или же сначала нитровать бензол и затем полученный нитробензол подвергнуть хлорированию. Хлор—за- [c.442]

Фуран и пиррол являются так называемыми ацидофоб-ными соединениями, т. е. соединениями, чрезвычайно чувствительными к действию кислот поэтому нитрование их азотной кислотой или нитрующей смесью приводит к полному разрушению, а не к получению нитропроизводных. Тиофен— устойчивое соединение, обладающее более ароматическим характером, чем бензол, нитруется в более мягких условиях, чем последний. Нитрование всех этих трех соединений проводят обычно либо мягкими нитрующими агентами, как например ацетил- и бензоилнитрат, азотная кислота в уксусной кислоте, либо в щелочных растворах этилнитратом в присутствии металлического натрия, либо, наконец, совершенно безводной азотной кислотой в уксусной кислоте. Во всех случаях нитрования фурана, пиррола и тиофена нитрогруппа вступает в первую очередь в а-положение гетероцикла, так как электрофильные реагенты атакуют более электроотрицательные а-углеродные атомы этих циклов. Поэтому случаи прямого замещения в р-положение этих простейших пятичленных гетероциклических соединений почти неизвестны. [c.56]

На ориентацию при реакции нитрования особенно большое влияние оказывает стабильность переходного состояния и ст-комплекса. Например, возможна циклическая координация N02 за счет его взаимодействия с электроотрицательным атомом орго-располо-женных групп СНО, СООН, N 0, ЗОзН и др. Это приводит к образованию значительных количеств о-нитропроизводных, несмотря на то, что перечисленные группы имеют электроноакцепторный характер. Ниже показан выход изомеров, получающихся при нитровании некоторых замещенных бензолов. [c.84]

Сульфирование нитропроизводных бензола и его гомологов не имеет особенного значения как метод получения нитросульфокислот, так как нитрование сульфокислоты идет легче, чем сульфирование нитросоединения. Однако в тех случаях, когда при нитровании получается смесь изомеров, а при сульфировании главным образом одно соединение, метод сульфирования представляет известную ценность. [c.35]

В табл. 16 представлены требования к качеству толуола в различных странах. Здесь, как и для бензола, ограничивается содержание непредельных соединений, загрязняющих нитропроизводные толуола и снижающих их стабильность при хранении [32]. Непредельные соединения, особенно диолефины, под действием кис- [c.120]

На основе бензола получаются стирол, метилстирол, синтетический фенол, ацетон, малеиновый ангидрид, хлор- и нитропроизводные бензола, сульфонол и др. Продуктами переработки бензола являются пластические массы, анилиновые красители, синтетические смолы, фармацевтические и дезинфицирующие средства, ядохимикаты и др. [c.156]

Нитрование бензола, хлорбензола, бромбензола и толуола азотной кислотой различной концентрации исследовано Шпинд-лером [1]. Нитрование производилось посредством медленного приливания нитруемого соединения к азотной кислоте, взятой в избытке (на 1 г-моль нитруемого соединения взято грамм-молей азотной кислоты для бензола 3,8, толуола 4,6, хлорбензола 4,4, бромбензола 4,6). Опыты по нитрйванию углеводородов азотной кислотой различной концентрации (одно и то же количество кислоты разбавляли различными количествами воды) показали, что с увеличением разбавления выход нитро-соединений падает сначала очень быстро, затем медленно начиная с концентрации, соответствующей объемному отношению азотной кислоты (уд. в. 1,5) и воды 10 6, выход нитропроизводных опять быстро падает с дальнейшим разбавлением, и при объемном отношении 2 1 нитрование полностью прекращается. [c.20]

Бензол, толуол, нафталин, фенол и его эфиры, анилиды, хинолин и тиофен под действием ацетилнитрата дают мононитропроизводные с выходами, близкими к теоретическим. Преимуществом этого метода для производных бензола является возможность направления нитрогруппы почти исключительно в орто-положение. Ацетилнитрат исключительно чувствителен к действию влаги кроме того, следует избегать его нагревания, так как это может привести к взрыву . Бензоилнитрат действует так же, как и ацетилнитрат, и обладает аналогичными свойствами с эфирами фенолов он дает о-нитропроизводные с теоретическим выходом . [c.213]

Ароматические углеводороды. Бензол, его гомологи, нафталин и некоторые производные этих углеводородов определяют полярографически после нитрования их с получением различных нитропроизводных [66, с. 7], которые легко восстанавливаются на ртутном капающем электроде. [c.65]

Нитробензол получают прямым нитрованием бензола. Наиболее вероятными примесями являются нитропроизводные циклических соединений, содержащихся в качестве примесей в бензоле. Чаще всего это—нитротолуол и нитротиофен. Некоторые плохо очищенные препараты могут характеризоваться свободной кислотностью. [c.417]

Нужно иметь однако в виду, что это выражение дает представление лишь о результате, а не о течении реакции. Последняя протекает повидимому всегда через несколько стадий, среди которых можно различить стадию присоединения и стадию стабилизации, последняя уже дает нитропроизводное (ср. стр. 40). Образование продуктов присоединения сопровождается резкой окраской, характерно проявляющейся при прибавлении концентрированной азотной кислоты к углеводородам (красной для бензола) ). Представим течение реакции с бензолом при участии одной лишь азотной кислоты [c.43]

Метилированные нитропроизводные бензола, у которых метильная группа находится в о- или в р-положении к нитрогруппе, конденсируются с щавелевым эфиром при действии этилата натрия, так как в этом случае [c.393]

Из отдельных групп углеводородов этих фракций лучше всего изучены ароматические углеводороды. Эти углеводороды были исследованы Бэрч и Норрис [21 ],выделившими и идентифицировавшими через соответственные кристаллические нитропроизводные мезитилен, псевдокумол, гемимелитол, этилксило-лы, диметилнафталины и триметилнафталин. Му лани и Ватсон [22], изолировавшими й-цимол, Карпентером [23], получившим индивидуальный пентаметил-бензол. Мэр и Штрейф [24, 25] выделили индивидуальные углеводороды ароматического, гидроароматического и парафинового рядов из фракции с т. кип. 200—230°. Они подвергали фракционировке в прецизионных колонках керосиновую фракцию изучаемой в течение многих лет нефти месторождения Нонка Сити (табл. 24). [c.85]

При нитровании ароматических углеводородов их серосодержащие спутники (тиофен — у бензола, метилтиофен — у толуола, тионафтен — у нафталина) образуют соответствующие нитропроизводные, которые при восстановлении нитробензола или нитрото-луолов способствуют окислению полученных оснований, уменьшают их стабильность при длительном хранении [4]. Чрезвычайно вредны примеси тиофена и нитротиофенов при прямом каталитическом восстановлении нитробензола в анилин из-за отравления медного катализатора [5, с. 627]. [c.117]

Путем диазотирования и восстановления в спиртовом растворе аминогруппу удалось удалить из ряда аминосульфокислот, в том числе из производных бензола [1032], толуола [1033],. и-ксилола [1034] и некоторых галоидных и нитропроизводных бензола [1035] и толуола [1036]. При нагревании диазотированной п-амино-фенол-о-сульфокислоты [1037] со спиртом до 150° образуется фенол-о-сульфокислота. Несколько дифенилсульфокислот получено нагреванием полных диазосоединепий производных бензи-днна со спиртом [1038]. Присутствие медного порошка, повидимому, облегчает эту реакцию и выход дифенил-3,3-дисульфо-кислоты достигает при этом 90%. Метод восстановления в спиртовом растворе применен и к некоторым производным нафталина [1039]. [c.157]

При сульфировании гомологов бензола сульфогруппа становится легче всего в чтара- и труднее в орто-положение. Поэтому толуол, м- и о-ксилолы сульфируются легче, чем л-ксилол, где пара-положение уже занято радикалЬм. Гексазамещенные с серной кислотой вообще не реагируют. Гомологи бензола с длинными боковыми цепями сульфируются труднее. При воздействии дымящей серной кислотой (олеумом) получаются ди- и трисульфо-кислоты. Обработка ароматических углеводородов нитрующей смесью (НЫОз-4-Н2504) приводит к образованию нитропроизводных. [c.30]

Галоид- и нитропроизводные бензолсульфокислот. Хлор- и бром-бензол, подобие бензолу, способны сульфироваться дЕ.гмящей серной кислотой при этом получаются исключительно пара-сульфокислоты. Их свойства аналогичны свойствам бензолсульфокислоты. [c.535]

Яды крови — вещества, поражающие кроветвор ные органы или вступающие в химическое взаимодей ствие с составными частями крови (окись углерода бензол и его гомологи и нитропроизводные, синильная кислота, свинец). [c.81]

Как видно из физических свойств нитросоединений, приведенных в табл. 17, полинитросоединения имеют сравнительно высокие температуры плавления, особенно симметричные нитросоединения п- 1,3,5-),, Введение нитрогруппы вызывает повышение температуры кипения, непропорциональное возрастанию молекулярного веса. Так, в случае нитропроизводных бензола и толуола наблюдается повышение температуры кипения на 120—130 С. МолекулЯ р ый вес. нитробензола почти такой же, как у мезитилена (11120, 19), а температура ки1пеии51 зыше на 46 °С. [c.197]

Интересно отметить, что полиалкилзамещенные бензолы при взаимодействии с бензоилнитратом образуют с хорошим выходом соответствующие нитропроизводные, в которых нитрогруппа содержится не в ядре, а в боковой цепи например дурол превращается в 1 -нитродурол [15]. [c.9]

А. И. Захаров исследовал также каталитическое нитрование производных бензола в присутствии Hg(NOa)a. Оказалось, что эти соединения дают только нитропроизводные, т. е. у них отсутствует способность подвергаться одновременному окис левию, как это наблюдается у бензола. Например, фепол при нитровании его в присутствии Hg(N08)a разбавленной азот- [c.78]

В предыдущем разделе было пoкaзaнq, что двуокись азота (в мономерной и димерной формах) легко присоединяется к непредельным алифатическим соединениям с образованием соответствующих нитропродуктов, но, с другой стороны, реагирует довольно медленно с ароматическими соединениями. Причина такой инертности последних заключается, повидимому, в их относительно ббльщей насыщенности по сравнению с непредельными соединениями жирного ряда. Для повышения реакционной способности ароматических соединений к присоединению группы N02 обычно ведут нитрование в присутствии катализаторов, активирующих ароматическое ядро. Например, при пропускании смеси паров бензола, толуола, нафталина или хлорбензола с нитрозными газами, содержащими окислы азота, через серную кислоту (катализатор) при повышенной температуре получаются нитропроизводные [67]. [c.396]

Ha ориентацию вступающей в ядро нитрогруппы также оказывают большое влияние заместители, находящиеся в боковой цепи. Так, например, при нитровании нитробензола получается 93%, при иитровании io-нитротолуола — 48%, а при нитровании <о-нитроэтил-бензола всего лишь 13% т-нитропроизводного. С другой стороны, из хлористого бензила при этом получается 12%, из бензальхлорида— 35%, а из бензотрихлорида — 64% п7-иитросоединения При нитровании 2-бромтолуола получается 18,2% З-нитро-2-бром-толуола, 20,1% 4-, 37,3% 5- и 25% б-нитро- -бромтолуола в тех же условиях из 3-бромтолуола получается смесь, содержащая 13,0% [c.205]

Проведение реакции в присутствии АДС изменяет условия равновесия, сдвигая его в сторону образования псевдоформы благодаря тому, что эта форма способна реагировать с активированной хлористым алюминием молекулой бензола (с ком-плексомСвНаАЮЬН). При взаимодействии псевдоформы нитрата с этим комплексом водород из внешней сферы комплекса переходит к кислороду нитрата, связанному с азотом семиполярной связью [уравнение (2)] возникающий при этом продукт присоединения в дальнейшем распадается по уравнению (3) с образованием нитропроизводного [c.456]

Осн. кол-во Т. перерабатывают в бензол, фенол, капролактам, толуилеидШ13о1щанаты остальное кол-во используют в качестве р-рителя для пластич. масс, нитроцеллюлозных, алкидных лаков и эмалей, высокооктанового компонента моторных топлив, исходного в-ва для получения многочисл. производных (в т.ч. галоген-, сульфо-и нитропроизводных). [c.605]

Иначе реагируют 2-монозамещенные производные тиофена и пиррола, образуя с электрофильными агентами смеси изомеров. Если заместитель в а-положении является донором электронов, то нитрование дает смеси двух изомеров главными продуктами реакции оказываются 2,5-замещенные изомеры, а побочными — 2,3-за-мещенные изомеры, что соответствует орто- и пара-замещению в ряду бензола. Более мягко действующие электрофилы, например трифторуксусный ангидрид (без применения катализатора), реагирует с более высокой избирательностью из 2-метилтиофена образуется только 5-трифторацетил-2-метилтиофен, а из Ы-метилпир-рола — исключительно а-трифторацетил-Ы-метилпиррол. Если же заместитель обладает электроноакцепторными свойствами, то при нитровании производных пиррола и тиофена также получаются смеси, но в них наряду с небольшими количествами 2,5-изомеров содержится до 80% 4-нитропроизводных, что соответствует мета-замещению в ряду бензола. И в этом случае с разными гетероциклами получают различные результаты например, при электро- [c.210]

Цель нитрования—замена одного или нескольких водородных атомов ароматического ядра посредством группы, соотв. групп, нитро N0. . Ввиду большого значения нитропроизводных углеводородов (бензола, толуола, нафталина) и многих их замещенных в практике производства красителей, с одной стороны, и чрезвычайной важности некоторых из полинитросоединений как взрывчатых веществ военного значения (тринитротолуол, динитробензол, тринитрофенол, динитро- и полинитронафталины, тетранитро-метиланилин и пр.), с другой, нитрование является процессом, применяемым в очень больших масштабах и достаточно технически разработанным. [c.43]

Бензоилнитрат в некоторых случаях является прекрасным нитрующим средством 60. Впрочем, в некоторых растворителях бензоилнитрат легко превращается в т-нитробензойную кислоту лучше всего применять его в четыреххлористом углероде или в хлороформе Бензол и толуол при действии бензоилнитрата превращаются в нитробензол и нитротолуол еще легче реагирует т-ксилол. Из мезитилена при действии бензоилнитрата в растворителе при низкой температуре получается мононитро-мезитилен с теоретическим выходом. Напротив, бромбензол, хлористый бензоил и цианистый бензоил с трудом реагируют с бензоилнитратом, причем образуются лишь следы соответствующих р-нитропроиЗводных. Фенол даст при этом смесь о- и р-н и т-рофенола с преобладающим количеством о-пзомера. Из анизола и фенетола образуются с теоретическим выходом о-нитро-анизол и о-н итрофеиетол а из вератрола количественно получается 3-н н т р о в е р а Tip о л. Таким образом, при помощи бензоилнитрата удается получать о-н и-тропроизводные в тех случаях, когда по другим способам преимущественно получаются р-и з о-меры. " [c.293]

При нагревании гидроксипроизводного бензола со смесью Н2501 + НЫ0з идет процесс нитрования с образованием гидрокси-нитропроизводного бензола. Запишем в общем виде его формулу (суммарную и полуразвернутую) так [c.63]

Агоста [2 при нитровании гликоля [(6), Х Н] получил в качестве единственного продукта соединение, охарактеризованное как 4-нитроироизводное [(6), X = NO.i]. f ли эта молекула действительно неплоская, то нитрозаместитель должен создать возможность для молекулярной асимметрии. Исходя из этого, нитропроизводное обрабатывали К. к. в бензоле с водоотделителем и получили циклическую дпоксаборолаикар-боновую кислоту (8) — соединение, которое можно непосредственно использовать для разделения на оптические изомеры. Карбоновая кислота (8) образует с хинином кристаллическую соль, которая после четырехкратной кристаллизации ( п—37,4 ), выделения органической кислоты и гидро- [c.234]

Нитропроизводные смешанных фениловых эфиров, у которых нитрогруппа находится в о- или р-положении к алкоксиль-ной группе, так же как и нитрогалоидные -производные бензола, легко превращаются в нитрофенолы при нагревании с водной щелочью. Скорость этой реакции повышается с увеличением числа нитрогрупп в молекуле. Так, например, р-нитроанизол при кипячении с 10%-ным водны.м раствором едкого натра лишь медленно превращается в р-нитрофенол, тогда как 2, 4, 6-три-нитроанизол гидролизуется холодными водными растворами карбонатов щелочных металлов с образованием солей пикриновой кислоты. Алкоксильная (группа может быть замещена группой [c.86]

Нитропроизводные. Обычная конденсация карбонильных соединений с гликолями является удобным методом получения 5-нитро-1,3-диоксанов. Зенкус [160] проводил реакцию нитрополиоксисоединений с альдегидами в присутствии п-толуолсульфокислоты как с применением бензола в качестве азеотропного растворителя, так и без него и получал замещенные 5-нитро-1,3-диоксаны. Так, формальдегид и 2-нитро-2-метил-1,3-пропандиол (ХХП1) дают 5-нитро-5-метил-1,3-диоксан (XXIV). [c.43]

ГО реагента удается получить о-нитропроизводные в тех случаях, когда другими способами получаются преимущественно соответствующие п-производные Так, при взаимодействии бензоилнитрата с анизолом и фенетолом получается с теоретическим выходом о-нитроанизол или,соответственно, о-нитрофенетол [14] Интересно отметить, что полиалкилзамещенные бензолы при взаимодействии с бензоилнитратом образуют с хорошим выходом соответствующие нитропроизводные, в которых нитрогруппа содержится не в ядре, а в боковой цепи, например дурол превращается в 1 -нитродурол [15] [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология